Современные препараты из группы синтетических пиретроидов. Акарициды против клещей: список препаратов и их описание. Классификация пестицидов по химической природе

Общая характеристика группы:
Применение пиретроидов в виде размолотых в порошок цветков далматской или кавказской ромашек для уничтожения насекомых было известно еще до нашей эры. Ho химическая их структура установлена лишь в середине XX века. Пиретрум - «персидский порошок», который по быстроте действия на насекомых и безвредности для человека считается одним из лучших препаратов. Действующим инсектицидным началом являются шесть близких друг другу химических веществ: пиретрин-1, пиретрин-2, циперин-1, циперин-2, жасмолин-1 и жасмолин-2, объединенные под одним названием - пиретрины. Эти соединения активные инсектициды. Они легко проникают в организм насекомых, вызывая их паралич и гибель. Однако при получении сублетальных дозировок парализованные насекомые могут «выздоравливать» и восстанавливать нормальную жизнедеятельность. Недостатком пиретринов является то, что на воздухе они быстро инактивируются и легко гидролизуются щелочами.
В настоящее время особенно интенсивно исследуются аналоги природных соединений - синтетические пиретроиды, производство которых в настоящее время превышает 3000 тонн в год. Главным преимуществом веществ этой группы является их высокая инсектицидная активность, при выраженной селективности действия, во много раз превосходящей избирательность ФОС.
Из синтетических пиретроидов значительное распространение получили перметрин, циперметрин и их наиболее токсичные для членистоногих изомеры, а также бутокс, фенвалерат и другие.
Различают пиретроиды первого поколения (аллетрин и другие вещества, близкие по строению к природным соединениям), второго поколения - производные хризантемовой кислоты (риметрин, неопинамин и другие), третьего поколения - эфиры перметриновой, циклопропанкарбоновой, изовалериановой кислот (перметрин, циперметрин, фенвалерат, дельтаметрин).
Наиболее эффективные пиретроиды содержат в молекуле 2 или 3 ассиметрических углеродных атома, вследствие чего при их синтезе образуются 4 или 8 изомеров соответственно. Однако высокой инсектицидной активностью, как правило, обладает 1 или 2 изомера.
Из реакций метаболизма у пестицидов известны: гидролиз, окисление, восстановление и др. Скорость гидролиза и изомерный состав пиретроида в основном определяет его острую токсичность для млекопитающих. Транс-изомеры быстрее гидролизуются, чем цис-изомеры, и поэтому менее ядовиты. Введение альфа-циан-группы увеличивает токсичность, так как замедляется эфирный гидролиз.
Вместе с тем, следует отметить, что недостатком большинства синтетических пиретроидов является отсутствие акарицидного действия (хотя имеются данные о наличии такого у некоторых из них), в связи с чем предложено применение пиретроидов в смеси с фосфорорганическими инсектицидами. Еще один недостаток этой группы - высокая токсичность для гидробионтов, однако при соблюдении надлежащих предосторожностей вполне можно избегать их вредного действия на рыб.
Кроме того, к синтетическим пиретроидам вредные насекомые достаточно быстро приобретают устойчивость, вследствие чего употребление этих инсектицидов необходимо чередовать с использованием других химических соединений. Отрицательное свойство пиретроидов первого и второго поколений - их малая фотостабильность.
По механизму действия на организм членистоногих пиретроиды можно отнести к сильнодействующим нейротропным ядам, причем действие их более выражено при пониженных температурах. Установлено, что они воздействуют, в основном, на оболочки нервов, а повышенная активность обменных процессов в организме членистоногих при высоких температурах способствует более быстрому распаду веществ, ослабляя их действие. Паралич членистоногих обусловлен прямым блокированием нерва, однако в ряде случаев при повышении температуры этот эффект обратим.
По проявлению симптомов отравления у членистоногих пиретроиды делят на два типа.
Воздействие пиретроидов первого типа (аллетрин, неопинамин и др.) приводит к повышению активности членистоногих, тремору, дискоординации движений и параличу (нокдауну). Препараты второго типа (дельтаметрин, циперметрин и др.) вызывают медленную деполяризацию мембраны и нервных окончаний, последующую блокаду проводимости нерва, что сопровождается параличом. Препараты второго типа действуют несколько замедленней по сравнению с пиретроидами первого типа.
Основные биологические свойства синтетических пиретроидов следующие:
- эффективное инсектицидное действие на многие виды членистоногих в малых дозах;
- быстрое и глубокое парализующее действие (нокдаун) даже в сублетальных дозах;
- способность усиливать свое действие рядом доступных относительно дешевых веществ (ФОС).
Степень токсичности синтетических пиретроидов для теплокровных не одинакова. Характер симптомов интоксикации пиретроидами у теплокровных так же неодинаков и зависит, как и степень токсичности, от того, в какой форме (транс- или цис-) находятся соединения. Так, значительно более низкая токсичность транс-изомера биоресметрина в сравнении с цис-изомером (цисметрин) объясняется более слабым действием первого на ЦНС. Транс-изомер выводится из мозга значительно быстрее, чем цисметрин.
В зависимости от характера токсического действия на млекопитающих пиретроиды разделяют на группы цисметрина и детальметрина.
Для отравления пиретроидами группы цисметрина характерны повышение чувствительности к внешним раздражителям, искривление спины, генерализованный тремор, мышечные контрактуры и судороги, а для группы дельтаметрина - саливация, жевательные движения, тремор, гиперактивность, сокращение мышц, судороги.
В опыте на белых крысах при поступлении пиретроидов через пищевой канал и нанесении на кожу были обнаружены изменения ряда показателей функционального состояния печени (активность ферментов переаминирования, щелочной фосфатазы, холинэстеразы печени и сыворотки крови, содержание общего белка и мочевины), которые свидетельствуют о гепатотоксичности препаратов этой группы.
Некоторые препараты оказывают выраженное местнораздражающее (децис, амбуш) и кожно-резорбтивное (децис) действие.
Первая помощь и лечение при отравлении синтетическими пиретроидами.
Средства антидотной терапии отсутствуют. Лечение проводится с применением симптоматических общеукрепляющих средств.
Первая помощь включает мероприятия, которые могут быть осуществлены самими работающими. Людей, у которых появились первые признаки интоксикации (головная боль, головокружение, тошнота, общая слабость и др.), нужно немедленно отстранить от работы, вывести из зоны загрязнения, освободить от загрязненной и стесняющей одежды. При попадании пестицида на кожу его необходимо снять (не втирая) ватой или тканью, а затем обмыть это место водой с мылом или слабым содовым раствором. При попадании в глаза - сразу же тщательно и обильно промыть их водой, 2-3% раствором питьевой соды или борной кислоты (1 чайная ложка на стакан воды). При ослаблении дыхания - дать понюхать нашатырный спирт. При поступлении в организм через пищевой канал следует немедленно дать выпить пострадавшему несколько стаканов (желательно теплой) воды с активированным углем, или жженой магнезией, или другими адсорбентами, а затем раздражением задней стенки глотки вызвать рвоту. Повторить это следует несколько раз для более полного удаления препарата из организма, после чего необходимо дать выпить стакан воды с 2 ложками активированного угля, а затем солевое слабительное (20 г глауберовой соли или сернокислой магнезии на полстакана воды). Нельзя давать в качестве слабительного касторовое масло.
После оказания первой помощи пострадавшего следует доставить в больницу.
К работе с синтетическими пиретроидами не допускаются беременные и кормящие грудью женщины, подростки, не достигшие 18 лет.
На рабочих местах следует строго соблюдать правила личной гигиены. Продолжительность работы с препаратами не должна превышать 6 часов в сутки.
После работы снять спецодежду и средства защиты, не снимая с рук перчатки, затем вымыть перчатки с мылом и прополоскать в обезвреживающем растворе (3-5% раствор кальцинированной соды, 0,5% раствор марганцевокислого калия или 3-5% раствор хлорамина), затем промыть в проточной воде и снять с рук. Кроме того, необходимо вымыть водой лицо и прополоскать рот.
Загрязненную препаратом тару обезвреживают заполнением на 5-6 часов 3-5% раствором кальцинированной соды, после чего промывают водой. Остатки препаратов обезвреживают 5% раствором едкой щелочи или водной суспензии гашеной или хлорной извести (суспензия в воде 1:3). Обезвреженные остатки пестицида и смывные воды после обработки тары и спецодежды сливают в яму глубиной не менее 0,5 м, расположенную в стороне от источников водоснабжения и мест выпаса скота, а затем закапывают.
Перметрин (анометрин, амбуш, висметрин, эксмин, талкорд, паунас, перол) - светлая маслянистая жидкость или кристаллы со слабым запахом. Температура плавления 34-39°С, температура кипения 200°С при 1,33 Па (0,01 мм. рт. ст.). Растворимость в воде - 10 мг/кг, хорошо растворяется в большинстве органических растворителей. Технический препарат содержит смесь цис- и транс-изомеров в соотношении 2:3, а также 10% различных примесей. Препарат относится к среднетоксичным, обладает умеренной кумуляцией (К.к - 3,8), умеренно выраженным местным раздражающим действием, проникает через кожу и является слабым аллергеном.
При изучении токсических свойств перметрина и его различных препаративных форм установлена следующая картина отравления: поражение центральной и периферической нервной системы - тремор, нарушения координации движений, клинико-токсичес-кие судороги, парез задних конечностей. При патоморфологических исследованиях установлено: сосудистые расстройства в различных отделах центральной нервной системы и во внутренних органах, дистрофические изменения в головном мозге, печени, почках.
Перметрин применяется как инсектицид контактного действия, против некоторых насекомых, более активен, чем ФОС и карбаматные соединения. Дает быстрый эффект, воздействуя на имаго, яйца и особенно личинок. Нестоек в воде и почве.
В опытах М.А. Силицкого и др. показано, что перметрин и сумитин в форме ацетоновых растворов обладали инсектицидной активностью в отношении комнатных мух, в 30-40 раз превышающей препараты неопинамин и тетраметрин. Остаточное инсектицидное действие перметрина на чистых поверхностях аэрозольной камеры сохранялось длительное время, значительно превышающее остаточное действие неопинамина.
При сравнительном изучении 1% водной эмульсии перметрина, ровикурта, цимбуша и изатрина в концентрации 40-60 мл/м2 отмечали гибель имаго овечьего овода в течение 7 дней после обработки. С.Н. Луцук установила, что амбуш и цимбуш в 0,1% концентрации сохраняли акарицидную активность в течение 15 дней, но при этом 100% гибель членистоногих не отмечалась.
Перметрин входит в значительное количество выпускаемых в настоящее время инсектицидных препаратов, рекомендованных для применения в ветеринарной практике.
Препарат выпускается рядом зарубежных фирм и отечественной промышленностью в виде 25-59% к.э., 25% с.п., 25% микрокапсулированной эмульсии (кьюдос), 5% раствора УМО, дустов и других препаративных форм.
Риапан-дуст. Содержит 0,5% перметрина, используется для борьбы с блохами, клопами, тараканами. Норма расхода дуста - 10-15 г/м2.
Риапан-М. Содержит концентрат в ампулах объемом 1,2 и 5 мл. Содержимое ампул разводят в 100 мл воды и добавляют 40% отходов сахара. Жидкость наносят кистью на места концентрации мух. Норма расхода - 100 мл на 50 м2.
Рибор. Порошок, содержащий 0,25% перметрина и 50% борной кислоты. Используются для борьбы с насекомыми из расчета 3-5 г/м2.
Инсорбцид МП. Порошок, имеющий в составе 0,5% перметрина и борную кислоту. Применяется для борьбы с блохами, клопами и тараканами. Препарат наносят на места обитания насекомых. Норма расхода 2,5-10 г/м2.
Перол, рубезоль, амизоль, пермен - аэрозольные препараты в баллончиках. Содержат 0,5-2% перметрина и в качестве пропелен-тов смеси пропана и бутана или 11-12 хладонов марки А. Аэрозоли предназначены для уничтожения ползающих насекомых и для обработки мест посадки мух. Перол, кроме того, выпускается в виде 5% концентрата эмульсии. Для обработки ран, зачервленных личинками вольфартовой мухи, применяли водную эмульсию перола в разведении 1:5, и при однократной обработке миаза без механического уничтожения личинок препарат вызвал 100% гибель личинок и хорошее заживление ран при отсутствии дополнительного появления в них личинок.
На основе перметрина отечественными предприятиями и зарубежными фирмами выпускается большое количество лосьонов, которые используются в ветеринарной практике против вшей, блох и других эктопаразитов.
«Перфолон», «Азудин», «Креффи». Лосьон наносят на шерсть домашним животным из расчета 2-3 мл/дм2 поверхности тела, слегка втирая в кожу. Через 20 мин средство удаляют влажным тампоном.
Миатрин серия II - 1% раствор перметрина. Препарат обладает высоким терапевтическим эффектом (и.э. 89,0-90,6%). Расходуют его из расчета 4 мл на животное.
Деликс-пурон - инсектоакарицидный препарат, содержащий в качестве действующего вещества 0,45% перметрина, спирт изопропиловый и полиэтиленоксид. Это прозрачная светло-желтая жидкость. Выпускают деликс-пурон во флаконах по 15, 100 и 150 мл. Срок годности 2 года со дня изготовления, хранят при температуре от 4° до 35°С. Препарат является инсектоакарицидным средством кишечно-контактного действия. Активен в отношении саркоптоидных клещей, вшей, блох и власоедов, паразитирующих на кошках и собаках. Это малотоксичное для теплокровных животных соединение. В рекомендуемых дозах не оказывает раздражающего и сенсибилизирующего действия. Препарат наносят (из расчета 2 мл/кг массы животного) на спину вдоль позвоночного столба, слегка втирая в кожу.
He разрешается применение деликс-пурона беременным и кормящим самкам, а также щенкам и котятам до 2-месячного возраста. В течение 10-12 часов после обработки не следует гладить и подпускать животных к маленьким детям.
При работе с препаратом деликс-пурон следует пользоваться резиновыми перчатками.
Чистотел-пурон. В качестве действующего вещества содержит 0,5% перметрина, спирт изопропиловый и полиэтиленоксид. Препарат представляет собой прозрачную светло-желтую жидкость, расфасованную в полимерные флаконы по 30, 50, 100 и 150 мл. Срок годности препарата - 18 месяцев со дня изготовления.
Препарат активен в отношении саркоптоидных клещей, вшей, блох и власоедов, паразитирующих на кошках и собаках. Это малотоксичное для теплокровных животных соединение. Применяют чистотел-пурон так же, как деликс-пурон и с теми же предосторожностями.
«Чистотел-зоошампунь» - в состав входит 0,4% перметрина и поверхностно-активные вещества. По внешнему виду это моющее инсектицидное средство представляет собой однородную прозрачную жидкость светло-желтого цвета.
Препарат смешивается с водой в любых соотношениях, выпускается расфасованным в полимерные флаконы по 150 и 200 мл. Хранят зоошампунь при температуре от минус 10° до плюс 30°С, гарантийный срок годности 1 год. Препарат является эффективным инсектицидным средством кишечно-контактного действия, активен в отношении блох, вшей и власоедов, малотоксичен для теплокровных.
Перед обработкой кожно-волосяной покров животного обильно смачивается теплой водой, затем наносят шампунь из расчета 0,5-1,0 мл на 1 кг массы животного до получения обильной пены, избегая попадания на слизистые оболочки. Через 5-7 минут шампунь тщательно смывают теплой водой, шерсть расчесывают гребнем и высушивают.
Шампуни «Девон» и «Рекс» содержат 0,2% синтетического пиретроида перметрина и водный раствор поверхностно-активных веществ. По внешнему виду «Девон» - прозрачная, от светло-желтого до коричневого цвета жидкость, а «Рекс» - вязкая дисперсная масса светло-зеленого цвета. Препараты легко смешиваются с водой и применяются в дозе 0,5-1,0 мл на 1 кг массы животного. Технология применения, хранения и меры предосторожности такие же, как и вышеописанных зоошампуней.
Кроме того, на основе перметрина Волгоградское АО «Химпром» для борьбы с эктопаразитами и, в первую очередь, с псороптозом овец, выпускают следующие препараты:
Зоошампунь «Тузик». Однородная жидкость оранжевого цвета со слабым ароматическим запахом (смешивается с водой в любых соотношениях), содержание перметрина 2,5%. В качестве наполнителей используют косметический шампунь. Препарат относится к среднетоксичным для теплокровных животных, со слабо выраженной кумуляцией (К.к-8,5), не обладает гепатотоксическим действием.
Зоошампунь «Тузик» применяется для лечения и профилактики демодекоза и других эктопаразитозов. Для этого 30-40 мл шампуня выливают на смоченную шерсть животного и хорошо растирают, а через 3-4 часа тщательно смывают. Обработку повторяют через 10 дней.
Исследования содержания перметрина на шерсти обработанных животных показало, что у кошек через 10 суток после купки уровень его составлял 23,3 мг/кг, у собак - 2,5 мг/кг.
ПЭКТ - в состав инсектоакарицида входит 50% перметрина, растворитель и эмульгатор, представляет собой жидкость от желтого до темно-коричневого цвета, хорошо эмульгирует с водой.
Препарат выпускают в форме концентрата эмульсии, расфасованным в стеклянные бутылки по 1 и 20 л, в полиэтиленовые канистры по 5 и 20 л, или в металлические бочки с некоррозирующим внутренним покрытием вместимостью 250-300 л. Хранят в заводской упаковке, в защищенном от света месте, при температуре от минус 10 до плюс 25°С. Срок годности 1 год со дня изготовления. ПЭКТ обладает контактным и системным инсектоакарицидным действием, активен против иксодовых клешей, вшей и рунцов.
Препарат среднетоксичен для теплокровных животных, в рекомендуемых дозах не оказывает местнораздражающего и сенсибилизирующего действия. Токсичен для рыб и пчел.
ПЭКТ применяют путем купания и опрыскивания животных водной эмульсией, а также методом поливания с использованием концентрата эмульсии в нативном виде.
Овец и коз купают в теплое время года, в сухую погоду, при температуре не ниже 18°С с использованием 0,08% водной эмульсии ПЭКТа при борьбе с мелофагозом и сифункулятозом и 0,1% водной эмульсией против иксодовых клещей. Температура купонных эмульсий должна быть в пределах 20-25°С, продолжительность купания 30-60 сек. Дозаправку ванны производят после обработки 250 животных. При этом на каждые 1000 л добавляемой в ванну воды вносят 1,6 л ПЭКТа (при использовании 0,08% эмульсии). После купания 2000 овец или коз делают перезарядку ванны вновь приготовленной рабочей эмульсией. He разрешается обрабатывать дойных, беременных, усталых и испытывающих жажду животных, а также купать вместе с матками ягнят и козлят после отьема.
Опрыскивание овец и коз проводят из дезинфекционных установок (ЛСД, ДУК, ВДМ), используя 0,1% водную эмульсию с нормой расхода 1 л на животное.
Для обезвреживания обработанных рабочих эмульсий и промывных вод, их сливают в сливную яму и заливают каждый слой кашицей гашеной извести: при наполнении ямы на 0,5 м ее закапывают.
В холодное время года овец и коз обрабатывают концентратом эмульсии ПЭКТа в нативном виде методом поливания тонкой струйкой, раздвигая шерстный покров, в дозе 4 мл на каждые 10 кг массы животного.
Убой животных на мясо разрешается не ранее, чем через 10 дней после обработки. В случае вынужденного убоя животных ранее указанного срока мясо может быть использовано на корм плотоядным или при производстве мясокостной муки.
Пэзоль - однородная жидкость коричневого цвета с содержанием 2% перметрина. Выпускается в аэрозольной упаковке.
Анометрин - подвижная жидкость от желтого до красно-коричневого цвета с содержанием 25% перметрина.
Перокл - однородная от желтого до коричневого цвета жидкость с содержанием 0,5% перметрина.
Педемс - желто-коричневая жидкость, содержит 20% перметрина.
Пэст - однородная жидкость желто-коричневого цвета с содержанием 20% перметрина.
Инсектицидные пиротехнические шашки - предназначены для дезинфекции помещений против мух, комаров, клопов, тараканов и других насекомых.
В настоящее время в ветеринарии существует несколько видов дымовых шашек на основе перметрина и пиротехнической смеси. Инсектицидные пиротехнические шашки называют ШИП - шашки инсектицидные пиротехнические. Масса шашки ШИП-1 - 10 г, ШИП-2 - 50 г, ШИП-3 - 600 г. Содержание перметрина - 7%.
Объем помещения, обрабатываемого одной шашкой, зависит от того, каких насекомых надо уничтожить. Если это мухи и комары, то ШИП-3 достаточно на 8000 м3, если клопы, то на 2000 м3, а если тараканы, то только 500 м3.
При поджигании шашки пиротехническая смесь тлеет, выделяя густое белое облако, содержащее в аэрозольном состоянии перметрин.
Вход в помещение после проветривания разрешается через 30 мин. Убой телят и свиней, находившихся в обработанном аэрозолем помещении, разрешается через 8 дней.
Циперметрин (цимбуш, арриво, рипкорд, фолкорд, император, пурелл, шерпа, эктомин, эктопор). Содержит 40% цис- и 60% транс-изомеров. Чистые изомеры - бесцветные кристаллы, смесь изомеров - вязкая желтоватая жидкость со слабым запахом. Температура кипения 300°С. Растворимость в воде до 0,01 мг/л, хорошо растворяется в большинстве органических растворителей. Быстро гидролизуется в щелочной среде. Малостоек в окружающей среде, быстро разлагается в почве. Циперметрин и его аналоги высокотоксичны в масляных растворах. При введении интрагастрально крысам ЛД50 - 450 мг/кг, при введении водной суспензии более 4000 мг/кг. Обладает умеренно выраженным раздражающим действием. Кумулятивные свойства не выражены, слабый аллерген. Инсектицид контактного и кишечного действий. Особенно эффективен против личинок, но может использоваться также против имаго и яиц вредных насекомых. Выпускается в виде 10, 25 и 40% концентрата эмульсии (10 и 25% к.э. арриво), 5% смачивающего порошка и других формах.
Циперметрин в сублетальных дозах ингибирует откладку яиц у имаго и питание личинок. По данным В.К. Метелицы, циперметрин, анометрин, цигип и баррикейд обладают высокой эффективностью в борьбе с II и III стадиями личинок подкожного овода и могут быть использованы для обработки крупного рогатого скота. Этот же исследователь установил, что цигип (15% к.э. ципер-метрина) в дозе 3-10 мл/кг и 0,1-0,4% эмульсия его в дозе 200 мл, анометрин (один из изомеров циперметрина) - 10% к.э. и 0,1-0,5% эмульсия его при нанесении на кожный покров молодняка крупного рогатого скота методом поливания и смачивания шерстного покрова в области спины не вызывают изменений со стороны печени и отклонений в дыхании, работе сердца и поведении животных. А.С. Давыдов сообщил, что однократная обработка птицеферм 0,1% эмульсией цимбуша из расчета 200 мл/м2 площади привели к полному освобождению птичников от персидских клещей, и в течение всего сезона больше нападения клещей на птиц не было. Для уничтожения синатропных насекомых используют 0,1-1% водную эмульсию парасекта (5% циперметрин), постельных клопов - 0,01% водную эмульсию. Для уничтожения имаго комаров в помещениях используют 0,1% -0,2% водную эмульсию.
Рипкорд - 40% к.э., в виде 0,1% водной эмульсии рекомендован к применению только для обработки растительности, заборов из камыша и мест концентрации комаров в открытых станциях.
Фендона - 5% смачивающий порошок, выпускаемый фирмой «Шелл» (Англия), применяют в виде 0,1-0,01% водной суспензии для уничтожения синантропных насекомых в местах их концентрации и передвижения. Остаточное инсектицидное действие препарата составляет 1-3 месяца.
Хинмикс - 25% композиция циперметрина, в состав которой входит эмульгатор эмульсоген АГ-2222 и петролиум. По внешнему виду это вязкая желтовато-коричневая масса, превращается в жидкость при 40-50°С. Препарат среднетоксичен: ЛД50 для мышей 204 мг/кг, для белых крыс 715 мг/кг массы тела. Препарат рекомендован для борьбы с эктопаразитами животных путем купания с лечебной целью в концентрации 1:200, а с профилактической 1:400.
На основе циперметрина различные предприятия России выпускают: дуст «Инсорбцид-нео» (0,24% д.в.), дуст «Цимтал» (0,006% д.в.), инсектицид-Ц (0,2% д.в.), инсектицидные карандаши («Иней», «Баубас», «Ника», «Виртокс» и др.), содержащие разное количество циперметрина - от 0,3% до 5%; смачивающий порошок «Ципермакс» (3,75% д.в.), а также препараты в аэрозольной упаковке - «Циперол», «Цидем».
Ципенол - инсектоакарицидный препарат, содержит 2,5% циперметрина и органические эмульгаторы. По внешнему виду представляет собой прозрачную темно-коричневую жидкость. Выпускают препарат расфасованным в стеклянную или полиэтиленовую тару по 1-20 мл, 500, 1000 мл, 3, 5, 10, 20 л. Хранят ципенол при температуре 0°С до 25°С 24 месяца со дня изготовления. Ципенол является эффективным инсектоакарицидным средством с остаточным действием на поверхностях до 3 недель. Препарат относят к умереннотоксичным для теплокровных животных соединениям. Ципенол применяют в виде пены или водной эмульсии для дезинсекции (в отсутствие животных) животноводческих, птицеводческих и подсобных помещений в целях борьбы с зоофильными членистоногими. Помещения обрабатывают 5% эмульсией препарата с нормой расхода 150-200 мл/м2, после 3-часовой экспозиции помещение проветривают в течение 60 мин, моют кормушки, поилки, убирают погибших членистоногих, а затем вводят животных или птицу. При отравлении животных ципенолом рекомендуется вводить внутривенно 10% раствор хлористого кальция и 40% раствор глюкозы.
Циперил - бледно-желтая или желтая жидкость с ароматическим запахом, содержащая 5% циперметрина, хорошо эмульгирующая в воде. Выпускается НПО «Нарвак» (Россия) в стеклянной или полиэтиленовой таре емкостью 0,06-0,5, 1, 2, 5 и 10 л. Срок хранения в заводской упаковке при температуре от минус 20°С до плюс 30°С - 24 месяца.
Циперил обладает широким спектром действия на насекомых и клещей вызывает их паралич, а затем гибель. Для теплокровных препарат среднетоксичен (ДЦ50 при оральном введении циперила для крыс 2080 мг/кг).
Циперил применяют для защиты от членистоногих эктопаразитов опрыскиванием 0,005-0,0125% эмульсиями с интервалом 7-10 дней, расход эмульсии 0,5-4 литра в зависимости от размера животного. Овец при псороптозе купают в 0,005% водной эмульсии. Дозаправку ванны проводят 0,0075% эмульсией после купания 300 нестриженых или 400 стриженых овец. Для дезинсекции и дезакаризации животноводческих и птицеводческих помещений используют 0,0125% водную эмульсию циперила, с нормой расхода 0,1-0,2 л/м2 методом опрыскивания, без присутствия животных и птиц.
Мустанг - 10% водный концентрат эмульсии (типа флоу), относится к среднетоксичным для теплокровных животных и обладает местно-раздражающим действием. Это инсектоакарицид кишечноконтактного действия, активен в отношении саркоптоидных, иксодовых клещей, постельных клопов, вшей, блох, зоофильных мух и других членистоногих. Обладает длительным остаточным действием на поверхностях. Препарат представляет собой жидкость желтовато-коричневого или бежевого цвета со слабым специфическим запахом; с водой образует эмульсию белого цвета. Выпускают мустанг расфасованным в пластиковые емкости 0,25, и 5 л. Хранят 2 года в заводской упаковке при температуре от минус 5°С до плюс 35°С. Препарат применяют для дезинсекции животноводческих, птицеводческих и подсобных помещений в целях борьбы с зоофильными мухами, иксодовыми клещами, эктопаразитами птиц, блохами, а также для лечения и профилактики саркоптоидозов животных. Для уничтожения синантропных и зоофильных насекомых и клещей препарат применяют в виде 0,001-0,05% водной эмульсии. Продолжительность остаточного инсектоакарицидного действия на обработанных поверхностях составляет 1,5-2 месяца. В опытах К.М. Хайдарова и А.А. Давлетклычева показана высокая эффективность указанного препарата даже в виде 0,0005% водной эмульсии при саркоптозе овец и коз и 0,001% водной эмульсии при саркоптозе верблюдов. Однако не разрешается обработка дойных, истощенных и с повреждениями кожного покрова животных. Убой на мясо разрешается не ранее чем через 10 дней после обработки.
Цидипэг (диспур) - инсектоакарицидная композиция на основе синтетического пиретроида циперметирина (3%) и вспомогательных компонентов. Препарат представляет собой прозрачную маслянистую светло-желтую жидкость. Выпускают цидипэг расфасованным во флаконы из темного стекла с завинчивающейся крышкой, вместимостью 10-100 мл. Хранят препарат 12 месяцев со дня изготовления в недоступном для детей и животных месте, отдельно от пищевых продуктов и кормов при температуре от минус 35°С до плюс 40°С.
Препарат цидипэг активен против саркоптоидных и иксодовых клещей, вшей, блох и власоедов, паразитирующих на домашних и продуктивных животных. Препарат относится к умереннотоксичным для теплокровных животных соединениям.
Для лечения домашних животных наносят вдоль позвоночного столба методом поливания из расчета 3 мл на 1 кг массы животного, свиньям с массой тела 70-100 кг - 7,5 мл, 100-150 кг - 15, 200-300 кг - 25 мл дважды с интервалом 5-7 дней.
Для уничтожения блох в помещении, где содержат животных, обработке подвергают пол и стены на высоту до 1 метра от уровня пола, а также подстилку. Препарат наносят полосами смоченным тампоном из расчета 0,5 мл на 100 см2. Обработку проводят 2-3 раза с интервалом 10-14 дней.
Цимбуш - в составе инсектоакарицида 25% циперметрина, выпускают в виде концентрата эмульсии, хорошо смешивающейся с водой. По данным Ж.М. Исимбекова, при малообъемном методе опрыскивания в виде 0,03-0,04% водной эмульсии из расчета 250 мл на молодняк и 500 мл взрослому животному цимбуш очень эффективен для борьбы с гнусом. Остаточное действие пиретроида - 2-7 дней. Для полной защиты от гнуса необходимо сделать 10-15 систематических обработок. По данным Л.3. Золотухиной, цимбуш (1% водная эмульсия) в дозе 0,42 мл/см2 вызывает гибель имаго овечьего овода в течение 7 суток после обработки.
Биорекс ГХ - инсектоакарицидный препарат, в форме концентрата эмульсии, содержащий в качестве действующего вещества 2,5% циперметрина и вспомогательные компоненты. Это однородная жидкость, хорошо эмульгирует с водой, образуя молочно-белую эмульсию. Выпускают Биорекс ГХ расфасованным в стеклянные, полиэтиленовые, стальные емкости вместимостью 0,05-200 дм3. Препарат стабилен при хранении при температуре от минус 25°С до плюс 44°С. Срок хранения - 12 месяцев со дня изготовления.
Биорекс ГХ обладает кишечно-контактным, акарицидным действием, активен в отношении саркоптоидных, иксодовых клещей и насекомых, паразитирующих на крупном рогатом скоте и свиньях. Препарат среднетоксичен для теплокровных. Биорекс ГХ используют для борьбы с эктопаразитами в виде водной эмульсии с содержанием 0,005-0,025% циперметрина. Для приготовления 100 литров 0,005% рабочей эмульсии препарата следует взять 0,2 литра биорекса ГХ и 99,8 литров воды, для приготовления 100 литров 0,25% рабочей эмульсии - соответственно 1 л бирекса ГХ и 99 л воды.
Крупный рогатый скот опрыскивают с помощью механических устройств 0,005% водной эмульсией биорекса-ГХ с нормой расхода, в зависимости от массы животного, 1,5-3,0 л на голову.
Свиней опрыскивают 0,025% водной эмульсией биорекса-ГХ с нормой расхода 300-500 мл на животное. При необходимости обработки животных проводят с интервалом 7-10 дней. Запрещается обработка биорексом-ГХ дойных и беременных за 2 недели до родов животных. Убой животных на мясо разрешается не ранее чем через 30 суток после последней обработки.
Для обработки помещений с целью профилактики эктопаразитозов у животных используют 0,005% водную эмульсию биорекса-ГХ с нормой расхода 200-400 мл/м2. Опрыскивание проводят в отсутствие животных. Перед вводом животных помещение проветривают в течение 30 мин. Кормушки и поилки моют 3% раствором кальцинированной соды и ополаскивают водой.
Эктопор - 2% эмульсия циперметрина, представляет собой прозрачную желто-коричневую жидкость, выпускается в пластмассовых бутылках по 0,5 л, которые одновременно являются прибором для нанесения препарата. Эктопор производится фирмой «Новартис энимал хелф», Швейцария. Препарат обычно хорошо переносится животными. Эктопор является высокоэффективным средством для борьбы с иксодовыми клещами, овечьими кровососами, вшами, мухами и другими насекомыми. Нами этот препарат применялся для борьбы с личинками вольфартовой мухи, были обработаны однократно зачервленные раны у овец без удаления личинок из раны. Препарат вызывал гибель всех личинок в течение нескольких часов, и заживление ран происходило без заселения новыми личинками. Препарат обладает длительным остаточным действием на кожно-волосяном покрове (до 8 недель). Умереннотоксичен для теплокровных. Эктопор наносится на спину крупному рогатому скоту в дозе 10 мл при массе до 300 кг и 20 мл при массе более 300 кг; свиньям в дозе 1 мл на 4 кг массы тела (максимум 20 мл на животное). He рекомендуется применение эктопора за 3 дня до убоя животных. Убой животных на мясо разрешается не ранее, чем через 10 дней после обработки. Срок ожидания для молока составляет 3 дня после последней обработки. Препарат хранится в заводской упаковке при температуре от -3 до +35°С. Срок годности - 2 года.
Эктомин - 10% концентрат эмульсии циперметрина, применяется для защиты сельскохозяйственных животных всех видов против саркоптоидных клещей, мух всех видов, овечьего рунца. Препарат эффективен против членистоногих, резистентных к ХОС, ФОС и карбаматам. Для опрыскивания крупного рогатого скота, овец, свиней, птицы используют 15-20 мл препарата на 20 л воды, для купания - 1 л на 1 т; для обработки помещений - 200-400 мл на 20 л воды. Препарат не используют за 3 дня до убоя.
Акрозоль - инсектоакарицидный препарат, содержащий в качестве действующего вещества синтетический пиретроид альфаметрин - 0,1%, поверхностно-активные вещества, органические растворители и пропеллент. Альфаметрин является одним из изомеров циперметрина. По внешнему виду представляет собой эмульсию светло-желтого цвета со слабым специфическим запахом.
Акрозоль выпускают в беспропеллентных пластмассовых баллонах, в аэрозольных упаковках и стеклянных флаконах вместимостью соответственно 500 см3, 205 см3 и 10 см3 и массой соответственно 450 г, 170 г и 9,5 г.
Хранят акрозоль в пожаробезопасных помещениях при температуре от минус 50°С до плюс 50°С. Срок годности - 12 месяцев со дня изготовления.
Препарат рекомендован для борьбы с паразитарными заболеваниями пушных зверей и собак. Это контактное инсекто-акарицидное средство активно в отношении возбудителей отодектоза, саркоптоидозов, псороптозов животных, обладает продолжительным остаточным действием на кожно-волосяном покрове.
Акрозоль малотоксичен для теплокровных животных, не обладает мутагенными свойствами, наличие аллергических реакций у животных возможно только в первые сутки после действия препарата. Ж.М. Тункель показал, что при семикратном нанесении на выбритые участки кожи акрозоль не оказывает отрицательного действия на печень, а также на ее белкообразовательную функцию и содержание белка в сыворотке крови, гиппуровой кислоты в моче, на активность холинэстеразы и щелочной фосфатазы.
На обработку одного животного при лечении ушной чесотки расходуют 1,5-2,0 мл препарата. В целях уничтожения возбудителей энтомозов (блохи, вши, власоеды) пушных зверей акрозоль применяют путем опрыскивания кожно-волосяного покрова, направляя факел аэрозоля с расстояния 15-20 см в течение 2-3 секунд. He разрешается обрабатывать беременных самок позднее, чем за 2 недели до щенения, и щенков младше одномесячного возраста.
Запрещается пользоваться акрозолем вблизи открытого огня, нагревать его выше +50°С, разбирать наполненные акрозолем баллоны.
Гелетрин - препарат представляет собой гель на водной основе, в состав которого входит 2% альфаметрин. По внешнему виду это бесцветная гелеобразующая масса со слабым специфическим запахом.
Выпускают гелетрин расфасованным в аллюминиевые тубы, полимерные плотно закрывающиеся банки емкостью от 100 до 200 г. Хранят препарат в заводской упаковке при температуре от 0°С до 30°С. Гарантийный срок годности - 12 месяцев со дня изготовления.
Гелетрин является инсектоакарицидным средством контактного дейсвия, активным в отношении блох, вшей, власоедов, а также возбудителей отодектоза и демодекоза собак. Относится к малоопасным для теплокровных животных соединением.
За 2 часа до применения готовят 0,05% водный раствор гелетрина, для чего на 1 литр теплой воды (+30-40 °С) берут 25 мл препарата и тщательно размешивают.
При энтомозах собак наносят водный раствор препарата на кожно-волосяной покров по 1,5-4 мл на 1 кг массы животного, равномерно распределяя по телу, избегая попадания на слизистые оболочки, а через 15-20 минут шерсть расчесывают частым гребнем и высушивают.
Для лечения отодектоза ушные раковины и слуховые проходы очищают от струпьев, серы и загрязнений, затем тампоном, смоченным рабочим раствором, втирают препарат в поверхность ушной раковины в течение 3-5 секунд, затем слегка массируют ее основание. При необходимости повторную обработку проводят через 6-7 дней.
При демодекозе пораженные участки очищают от корок и струпьев, а затем раствор препарата в дозе 4 мл на 1 кг массы животного наносят на пораженные места, захватывая на 0,5-1 см здоровые участки кожи от переферии к центру. Обработки повторяют через 7 дней в комплексе с симптоматической терапией.
Инта-вир. Смачивающий порошок с содержанием 9,3% циперметрина. Препарат применяют при арахноэнтомозах крупного рогатого скота, свиней, собак и кроликов в форме 0,067-1,3% (по препарату) водных суспензий методом опрыскивания из распылителей, обеспечивающих мелкодисперсное рассеивание.
Для лечения крупного рогатого скота, пораженного псороптозом, против иксодовых клещей применяют 1,3% суспензию интавира, а при сифункулятозе - 1,0%, с нормой расхода 1,5-2 литра на животное. Обработка дойных коров не разрешается.
При лечении свиней, больных саркоптозом, используют 1,3%, сифункулятозом - 1,0% водную суспензию инта-вира путем опрыскивания, с нормой расхода 0,1-0,5 л на животное.
При псороптозе кроликов 1,0% водную суспензию препарата пипеткой или шприцем наносят на внутреннюю поверхность ушной раковины из расчета 3-5 мл, после чего ее слегка массируют.
Для обработки помещений применяют 1,0% водную суспензию инта-вира из расчета 150-200 мл/м2 обрабатываемой поверхности.
Для уничтожения блох, вшей и власоедов у собак их опрыскивают 0,67% водной суспензией инта-вира из расчета 10 мл/кг массы животного, для короткошерстных норму расхода уменьшают в 2 раза. Через 15-20 мин. после нанесения препарата собак купают в теплой воде. Обработку проводят дважды с интервалом 7-10 дней.
Дельтаметрин (декаметрин, децис, бутокс, К-отрин, пурон, К-отрин флау, дуст «Орадельт», зоошампуни «Дружок», «Друг», «Виолон»), Белое кристаллическое вещество. Практически нерастворим в воде. Хорошо растворяется в этаноле, ацетоне, большинстве ароматических углеводородов и других органических растворителях, устойчив к свету. Обладает раздражающим и кожно-резорбтивным действием. Высокотоксичен для пчел и рыб. Кумулятивные свойства выражены не резко (К.к. больше 5). Слабый аллерген. Малостоек в окружающей среде. Отсутствует мутагенная и канцерогенная нейротоксическая активность. Дельтаметрин для насекомых в 2680-5500 раз более токсичен, чем для крыс. Механизм действия его обуславливается влиянием на оксидазную систему млекопитающих, дельтаметрин быстро деградирует в организме животных по сравнению с членистоногими. Т.Н. Паныпина установила, что децис сильнее действует на молодняк (ЛД50 17-14 мг/кг), чем на половозрелых животных (ДЦ50 59 мг/кг).
Пурон на дельтаметрине (7,5 г/л) обеспечивает защиту животных от насекомых Hyppobosca equna и Haematobia irritans на 90-100%.
Бутокс - 5% к.э., представляет собой маслянистую жидкость светло-желтого цвета, хорошо эмульгирующуюся в воде, со слабым специфическим запахом. Хранят бутокс - при температуре от - 15°С до +25°С. Срок хранения 2 года со дня изготовления. Препарат обладает широким спектром инсекто-акарицидного действия. Активен в отношении иксодовых и чесоточных клещей, мух, клопов и других эктопаразитов животных.
Бутокс применяют в форме водной эмульсии для обработки животных методом опрыскивания, купания или аппликации на зачервленные раны.
Рабочую эмульсию препарата готовят непосредственно перед применением.
Различными опытами доказана высокая эффективность бутокса против псороптоза крупного рогатого и мелкого рогатого скота, иксодовых клещей, в профилактике вольфартиоза в период стрижки овец и лечении миазных ран у животных.
Бутокс рекомендуется для борьбы с псороптозом и заклещеванностью крупного и мелкого рогатого скота в форме 0,005% водной эмульсии методом опрыскивания или купания с нормой расхода 1-4 л на животное, а для обработки лошадей против иксодовых клещей в форме 0,05% водной эмульсии методом малообъемного опрыскивания. При вольфартиозе обрабатывают животных с профилактической целью после стрижки 0,1% водной эмульсией методом малообъемного опрыскивания при расходе 100-130 мл/гол или крупнокапельного опрыскивания при расходе 300-400 мл/гол. Срок защитного действия при этом составляет 9 суток. Индивидуальные обработки зачервленных ран проводят 0,1% эмульсией по мере выявления инвазированных животных.
Перед проведением массовых обработок каждую партию бутокса предварительно испытывают на группе (10-15 голов) животных разной упитанности и возраста, за которыми наблюдают 2-3 дня.
Для обработки птичников с целью уничтожения куриных клещей, постельных клопов, персидских клешей бутокс рекомендуют использовать в виде 0,005-0,0075%-ных водных эмульсий (по д.в.). Птичники опрыскивают из дезустановок при норме расхода 50-100 мл водной эмульсии на 1 м2 обрабатываемой поверхности. Обработку птичников проводят в отсутствие птицы. Размещение птицы разрешается не ранее чем через 2 суток после тщательного 2-3-часового проветривания обработанного помещения и дезактивации оборудования.
Убой животных на мясо разрешается не ранее чем через 20 дней после последнего применения препарата. He разрешается обработка дойных коров.
Обезвреживают остатки и тару 3-5% раствором кальцинированной соды или водной суспензией гашеной или хлорной извести в соотношении 1:3. Обезвреженные остатки инсектицида и смывные воды сливают в яму, расположенную в стороне от источников водоснабжения и мест выпаса скота, и закапывают на глубину не менее 0,5 метра.
К-отрин (бутофлин) - инсектицидный препарат, действующим веществом которого является дельтаметрин (2,5%). Это маслянистая светло-желтая жидкость со слабым специфическим запахом, при смешивании с водой образует эмульсию белого цвета. Препарат малотоксичен: ЛД50 при оральном введении для крыс - 40000 мг/кг массы тела. В противоположность ФОС, К-отрин практически не проходит через креатиновый слой кожи и, следовательно, не попадает в систему кровообращения. Известно, что у млекопитающих существует фермент эстеразы, который разлагает дельтаметрин на спирт и нетоксичную кислоту, что объясняет его хорошую переносимость теплокровными. Эти ферменты редко встречаются у насекомых.
К-отрин - эффективное средство борьбы с эктопаразитами животных, он применяется в достаточно низких концентрациях водных эмульсий для опрыскивания животных и помещений крупнокапельным, малообъемным и ультрамалообъемным методами. Для обработок против гиподерматоза крупного рогатого скота используют водные эмульсии К-отрина в 0,025-0,5% концентрации из расчета 0,5-1 литр на животное. Для защиты овец от нападения миазных мух эффективно опрыскивание 0,01% водной эмульсией К-отрина. Срок защитного действия 7 суток. Применение 1% водной эмульсии К-отрина для ультрамалообъемного опрыскивания обеспечивает 100% гибель личинок в ранах овец, предохраняя от реинвазии 8-9 суток.
Орадельт-дуст. Порошок светло-сероватого цвета, содержащий 0,05% дельтаметрина. Рекомендован для борьбы с бытовыми насекомыми. Норма расхода дуста 0,5-2,5 г/м2, остаточное действие 3-4 недели.
Дельтацид - инсектицидный карандаш на меловой основе, в состав которого входит дельтаметрин - 0,125%. Масса карандаша 25-30 г. Препарат активен против блох, мух, тараканов, постельных клопов. При энтомозах собак на спине, шее животного дельтацида наносят 4-5 полос шириной 2-4 см. Через сутки после обработки животных моют теплой водой с мылом. В помещениях, где обитают насекомые, равномерно наносят полосы шириной 2-4 см, расходуя один карандаш на 30 м2. Удаляют препарат влажным способом через 1-2 недели, в недоступных для птиц и животных местах оставляют на 3-4 недели, после чего поверхности моют 10% содовым раствором.
«Дружок» - зоошампунь, физическая смесь дельтаметрина 0,005-0,0005% и моющего средства. Препарат представляет собой однородную опалесцирующую жидкость розового цвета, хорошо вспенивается. Зоошампунь рекомендован для борьбы с эктопаразитами домашних животных.
Для этой цели содержимое флакона (100 мл) смешивают с 2,6 л воды и обильно смачивают шерстный и кожный покров животного. Через 1 час смывают теплой водой и вытирают животное насухо.
При использовании зоошампуня «Виолона» (в его состав входит 0,001% дельтаметрина) его смешивают с водой в соотношении 1:4 и с помощью губки втирают против шерсти животного, обильно ее смачивая и распределяя по всей поверхности кожно-волосяного покрова. Собак после обработки мыть не следует, кошек оставляют на 1 час, после чего моют теплой водой и вытирают насухо.
Дельцид - инсектоакарицидный препарат. По внешнему виду препарат представляет собой однородную маслянистую, прозрачную, желтую жидкость. Дельцид выпускают в форме концентрата эмульсии, препарат стабилен при хранении, хорошо эмульгирует с водой, образуя эмульсию белого цвета. Дельцид расфасован в стеклянную или полимерную тару вместимостью 0,05-20,0 дм3. Хранят его в заводской упаковке при температуре от минус 10 С до плюс 30 С. Срок годности - 24 месяца со дня изготовления. Дельцид обладает выраженными инсектоакарицидными свойствами в отношении саркоптоидных клещей и насекомых семейства Mallophaga и Siphnculata. Малотоксичен для теплокровных животных, в рекомендуемых дозах не оказывает местнораздражающего и сенсибилизирующего действия. Препарат действует на клещей и насекомых контактно или орально, при этом эмиссия, вызванная нейротоксином, проявляется следующими признаками: возбуждаемость - нарушение координации движений - паралич - летаргия - смерть.
Дельцид применяют для лечения животных и профилактики при псороптозе методом купания в водной эмульсии, приготовленной из расчета 1,25 л дельцида на 1000 л воды (0,005%), время нахождения в ванне 1 минута; погружение с головой 1 раз. Купают овец с лечебной целью двукратно с интервалом 8-10 дней, с профилактической - однократно. При псороптозе крупного рогатого скота опрыскивают животных водной эмульсией в разведении 12,5 мл на 10 л воды и нормой расхода 3 л на животное. Свиней против саркоптоза опрыскивают водной эмульсией дельцида в разведении 12,5 мл препарата на 10 л воды, двукратно с интервалом 10 дней. Против гематопиноза, сифункулятоза, бовикулеза опрыскивают водной эмульсией в разведении 3 мл дельцида на 10 литров воды, однократно при норме расхода: на свиноматку - 1 л, на хряка - 1,5 л, на поросят до 2-месячного возраста - 0,1 л, для крупного рогатого скота - 3 л на взрослое животное.
Против зоофильных мух животных опрыскивают дельцидом в разведении 6 мл/10 л воды с нормой расхода 1-1,5 л на свинью с интервалом 6 недель. Для крупного рогатого скота норма расхода - 3 литра на животное.
При псороптозе кроликов ватным тампоном, смоченным водной эмульсией дельцида в разведении 1,25 мл/1л воды, обрабатывают внутреннюю поверхность ушных раковин. При саркоптозе собак проводят купание или опрыскивание дельцидом в разведении 12,5 мл/10 л воды, дважды с интервалом 7-10 дней. Против блох, вшей и власоедов также смачивают всю поверхность тела дельцидом в разведении 3 мл на 10 л воды, двукратно, с интервалом четыре недели.
Убой сельскохозяйственных животных на мясо разрешается не ранее, чем через пять дней после обработки, кроликов - не ранее чем через трое суток после обработки.
Купание животных следует проводить при температуре воздуха не ниже 12°С. Температура купочной эмульсии должна быть 13-20°С, экспозиция 50-70 секунд.
Дозаправку ванны производят после обработок 300-400 нестриженных овец или 400-500 стриженных. При этом на каждые добавляемые в ванну 1000 л воды вносят 2 л дельцида.
При обработке крупного рогатого скота методом крупнокапельного опрыскивания следы пиретроида в крови и молоке обнаруживали только в течение 1 часа после обработки.
Дельтрин-пурон - акарицидный препарат. По внешнему виду представляет собой жидкость светло-коричневого цвета с резким спиртовым запахом. Препарат хорошо эмульгирует с водой, образуя эмульсию белого цвета. Выпускается дельтрин в форме пурона, расфасованного в полимерные емкости вместимостью 1,0-10 см3, а также в канистры по 20,0 дм3. Препарат стабилен при хранении. В заводской упаковке он хранится при температуре от минус 10°С до плюс 30°С. Срок годности при указанных условиях - 24 месяца со дня изготовления.
Дельтрин обладает выраженными инсектоакарицидыми свойствами в отношении саркоптоидных клещей и насекомых семейств Mallophaga и Siphnculata. Препарат малотоксичен для теплокровных животных в рекомендуемых дозах и не оказывает местнораздражающего и сенсибилизирующего действия. Препарат токсичен для рыб и пчел.
Применяют дельтрин в форме пурона, его наносят капельно на кожу вдоль позвоночника с профилактической целью однократно, с лечебной двукратно с интервалом 8-10 дней. Для обработки овец против псороптоза применяют 10 мл/50 кг дельтрин-пурона. Для обработок крупного рогатого скота против псороптоза и хориоптоза препарат применяют в дозе 10 мл/100 кг животным массой до 200 кг, 20 мл для животных массой 300 кг и 30 мл для животных массой более 300 кг. При сифункулятозе, бовикулезе дельтрин-пурон крупному рогатому скоту применяют дважды в дозе 10 мл/ 100 кг с интервалом 8-10 дней. Свиней при саркоидозе обрабатывают путем капельного нанесения дельтрин пурона вдоль туловища в дозе 10 мл/50 кг. При гематопинозе свиней обрабатывают препаратом в дозе 15 мл/голову однократно, поросят - 1 мл/голову.
При саркоптозе, демодекозе и афаниптерозе собак и норок обрабатывают путем нанесения дельтрин-пурона на кожу животных из расчета 1-2 мл/10 кг массы тела в зависимости от степени заражения не менее 2 раз.
Убой сельскохозяйственных животных на мясо разрешается не ранее, чем через 5 дней после обработки. При вынужденном убое животных ранее этого срока вопрос о реализации мяса решают после его исследования на содержание остаточных количеств дельтаметрина. При обнаружении препарата мясо используют для производства мясо-костной муки.
Фенвалерат (сумидин). Вязкая светлая с желтоватым оттенком жидкость со слабым запахом. Практически нерастворим в воде, хорошо растворяется во многих органических растворителях. При нагревании со щелочами гидролизуется. Более стоек в кислой среде, устойчив на солнечном свету и при нагревании. Технический фенвалерат содержит 90% основного вещества, существует в цис-и трансформатах, имеет несколько стереоизомеров. Выпускается фенвалерат в виде 3,0, 5,0, 10,0, 20,0 и 30%-ных эмульгирующихся концентратов, смачивающихся порошков, дустов, гранул. Совместим со многими пестицидами. По степени воздействия на теплокровных относится к средне- и высокотоксичным пестицидам, ЛД50 для мышей орально - 139 мг/кг, для крыс - 340 мг/кг. Концентрированные растворы раздражают кожу. Обладает кумулятивными свойствами (К.к.-2,5). В дозе 17 мг/кг оказывает эмбриотоксический и тератогенный эффекты. Согласно данным литературы, фенвалерат преимущественно поражает центральную нервную систему и паренхиматозные органы. При воздействии токсических доз фенвалерата у белых крыс наблюдали угнетение, сменяющееся возбуждением, тремор, нарушение координации движений, клоникотонические судороги, парез задних конечностей, снижение активности холинэстеразы в головном мозге и других органах.
Фенвалерат в различных препаративных формах используется в ветеринарии, разрешен для борьбы с синантропными насекомыми в быту. В медицинской практике дусты «Фенаксин», «Каприн-Ф», «Сумикар», «Трен» и др. используют для борьбы с тараканами, клопами и блохами. В них содержится 0,25-0,4% фенвалерата и инертные наполнители. Норма расхода дустов 1-5 г/м2, остаточное действие - 1-2 месяца.
В ветеринарной практике на основе фенвалерата используется инсектицидный карандаш «Машенька», который представляет собой цилиндр диаметром 1,5 см и высотой 8 см, от светло-серого до светло-желтого цвета. Малотоксичен для теплокровных, не обладает кумулятивным, кожно-резорбтивным, местно-раздраздражающим и сенсибилизирующим действиями. Активен против блох, мух, клопов и других членистоногих. Продолжительность инсектицидного действия препарата 1 месяц после обработки.
Для уничтожения насекомых и клещей карандашом наносят полосы через 2-4 см, расходуя карандаш на 30 м2. Повторные обработки проводят по энтомологическим показаниям.
Суминак 5% ФЛО - инсектоакарицидный препарат, содержащий в качестве действующего вещества 5% синтетического пиретроида фенвалерата и вспомогательные компоненты. Препарат представляет собой сметанообразную жидкость белого цвета со слабым специфическим запахом.
Выпускает суминак фирма «Сумитомо Кемикал ЛТД» (Япония), в форме концентрата суспензии, расфасованным в полиэтиленовые канистры вместимостью 5 и 20 литров. Хранят препарат в заводской упаковке в сухом защищенном от света месте при температуре от 5°С до 25°С. Гарантийный срок годности - 2 года со дня изготовления.
Суминак является эффективным инсектоакарицидом контактного действия, активен в отношении саркоптоидных, иксодовых клещей, вшей, блох, власоедов, кровососок и мух. Препарат применяют для лечения и профилактики свиней, собак, а также для борьбы с мухами в животноводческих помещениях.
Суминак относится к группе среднетоксичных для теплокровных животных соединений, в рекомендуемых дозах не оказывает местнораздражающего и сенсибилизирующего действия.
При лечебных и профилактических обработках животных Суминак 5% ФЛО применяют в виде приготовленной перед началом работы водной суспензии содержащей 0,003%ДВ. Применяют рабочую водную суспензию методом купания или крупнокапельного опрыскивания животных.
Перед массовыми обработками каждую партию препарата испытывают на группе (10-15) животных различной упитанности и возраста и наблюдают за ними 2 суток, при отсутствии токсикоза приступают к обработке всего поголовья.
Больных животных обрабатывают рабочей водной суспензией дважды с интервалом 7-10 дней, для профилактики - однократно.
Обработки проводят в сухую погоду при температуре воздуха не ниже +18°С и водной суспензиии +20-25°С. Для приготовления 0,003% водной суспензии на каждые 1000 л воды вносят 600 мл препарата. Для поддержания необходимой концентрации после купания 200 нестриженых или 400 стриженых овец в ванну добавляют воду до первоначального уровня и суминак 5% ФЛО из расчета 1 литр препарата на 1000 литров воды.
Помещения в неблагополучных по акарозам хозяйствах обрабатывают 0,003% водной суспензией из расчета 200-400 мл/м2, для борьбы с мухами опрыскивают стены и пол из расчета 40-80 мл/м2, экспозиция 1-1,5 часа. При опрыскивании животных 0,003% водной суспезией суминака расход препарата на одно животное для крупного рогатого скота 1,0-3,0 литра, для свиней - 100-150 мл, для поросят - 1,0-2,0 мл/кг массы тела, для длинношерстных собак 10,0 мл/кг массы тела, для короткошерстных 5 мл/кг. Обработанные овцы, крупный рогатый скот, свиньи допускаются к убою через 10 дней.
Молоко не допускается в пищу людям в течение 3 дней после обработки. Оно может использоваться в корм животным.
Пурофен-пурон - представляет собой инсекто-акарицидную композицию, содержащую в своем составе в качестве действующего вещества 3% синтетического пиретроида. Препарат представляет собой прозрачную маслянистую жидкость светло-желтого цвета. Выпускает его АО «ДДД», Россия. Пурофен-пурон относится к среднетоксичным препаратам: ЛД50 для крыс орально 340-451 мг/кг. В дозе 17 мг/кг проявляет эмбриотоксический и тератогенный эффекты. ЛД50 дермальная для крыс 2000 мг/кг, а для кроликов - 2500 мг/кг. Применяется как контактный инсектоакарицид в дозе 0,5мг/10 кг массы тела и сохраняет исектоакарицидное действие 9-10 дней, а в дозе 1,0мг/10кг - 11-12 дней. Препарат устойчив к свету и нагреванию.
Инсектицидные порошки на основе синтетических пиретроидов представляют собой механическую смесь цеолитов различных месторождений или других наполнителей (казельгура, оксида магния, талька, глины, пемзы) и пиретроидов перметрина или циперметрина (хинмикса) или дельтаметрина (дециса, бутокса). По внешнему виду это мелкий сыпучий порошок от светло-серего до желтого цвета в зависимости от наполнителя.
Содержание перметрина составляет 0,09-0,11%; циперметрина - 0,04-0,05; дельтаметрина - 0,0045-0,0059%. При этом на 1 тонну порошка берется 1 кг перметрина или 1,6 кг циперметрина, или 1 кг бутокса, или 2 кг дециса (дельтаметрина). Все инсектицидные порошки относятся к среднетоксичным препаратам. Порошки предназначены для борьбы с эктопаразитами сельскохозяйственных животных любого возраста. Их втирают при саркоптоидозах животным в дозе 1,0 г/см2 поверхности тела. При сифункулятозе, иксодовых клещах, афаниптерозе, маллофагозе - опудривают животных порошком в дозе 0,05 г/см2. Для повышения эффективности необходимо чередовать использование дустов с различными пиретроидами. Убой животных на мясо разрешается через 15 дней после применения препаратов. Дойных животных не обрабатывают.
Инсектоакарицидные ошейники на основе перметрина, циперметрина (хинмикса), дельтаметрина (дециса и бутокса). Инсектоакарицидные ошейники представляют собой полимерные пластинки, на которые нанесены (или которые пропитаны) различные пиретроиды. По внешнему виду это кожаные кольца с полимерной основой 2-х размеров: 65 см (для средне-крупных собак); 33 см (для маленьких собак и кошек). На каждые 10 г такого ошейника приходится 50 мг перметрина, 5 мг циперметрина и 0,5 мг дельтаметрина.
Инсектоакарицидные ошейники губительно воздействуют на саркоптоидых и иксодовых клещей, блох, вшей, власоедов и пухопероедов. Они обеспечивают лечебное и профилактическое действие. Во время движения животного при закреплении на нем ошейника пестициды создают на шерсти защитный слой, который не разрушается при дожде и купании. Окружающая среда очищается от эктопаразитов за счет выделения пиретроидов из ошейника.
Срок годности ошейника 1 год со дня изготовления. Хранят его в сухом прохладном месте.

Применение пиретроидов в виде размолотых в порошок цветков персидской, далматской и кавказской ромашки рода Pyrethrum известно еще до нашей эры, но химическая структура установлена только в 50-е годы прошедшего столетия. Действующими инсектицидными веществами в порошке являются производные циклопропанкарбоновой кислоты-цинерин 1 и 2, пиретрин 1 и 2, жасмолин 1 и 2. Эти вещества представляют собой жидкости со слабым запахом, быстро инактивируются вследствие окисления и гидролиза. В связи с тем что синтез цинеринов и пиретринов сложен, для практического применения получают их аналоги- синтетические пиретроиды.
В настоящее время в различных странах производится более 30 синтетических пиретроидных инсектицидов.
Синтетические пиретроиды под различными торговыми названиями применяются в сельском хозяйстве: циперметрин, рипкорд, стомоксин, стомазан, байтикол, бутокс, эктомин, эктопар, фастак, каратэ и другие.
Перметрин (ровикурт, амбуш, корсар)- технический препарат. Выпускается в виде 25 и 50% эмульгирующегося концентрата, 25% смачивающегося порошка и 5% раствора. Препарат рекомендован против многочисленных вредителей леса, а также для борьбы с сосущими и грызущими вредителями растений, плодовых и овощных культур.
Фенвелерат (сумицидин, фенаксин, фенакс) выпускают в виде 3-30% концентратов, дустов, гранул. Контактный инсектицид, рекомендован для борьбы с вредителями ряда сельскохозяйственных культур.
Циперметрин (арриво, инта-вир, цимбуш, циперкал, шерпа и др.) - бесцветная жидкость, хорошо растворяется в органических растворителях. Циперметрин не обладает эмбриотропным и мутагенным действием даже в больших дозах, не влияет на репродуктивные функции животных. LD50 для белых крыс 250,0-300,0 мг/кг, высокотоксичен для пчел. СК50 для рыб 0,0012 мг/кг.
Декаметрин (дельтаметрин) - белое кристаллическое вещество, практически не растворимое в воде. Выпускают в виде 2,5% концентрата (децис), 5% концентрата (бутокс). Наличие альфа-циан группы в молекуле декаметрина увеличивает токсический эффект, препятствуя разложению его гидролазами и оксидазами. LD50, для белых крыс 128-139 мг/кг. СК50 для рыб 0,1мг/кг.
Синтетические пиретроиды относят к третьему поколению инсектицидов. Они проявляют в основном контактное действие. Преимуществом пиретроидов перед традиционными инсектицидами является высокая биологическая активность против насекомых и клещей на разных стадиях их развития, и как результат, низкие нормы расхода. Перитроиды малостойкие, однако при использовании в сельском хозяйстве и ветеринарии могут попадать в объекты окружающей среды и вызывать отравления людей и животных.
Большинство готовых препататов, содержат синергины: пиперонилбутоксид или MGK 264, которые замедляют метаболизм инсектицида и за счет этого повышают инсектицидную активность и токсичность.
Причины отравлений. Нарушение инструкций по применению указанных препаратов. Чаще отмечаются случаи токсикоза у кошек и собак. Рыбы более чувствительны к воздействию пиретроидов, чем млекопитающие.
Токсикодинамика. Пиретроиды для членистоногих являются ядами нервно-паралитического действия, вызывают прогрессирующую серию симптомов отравления, включающую гиперреактивность, атаксию, конвульсии, параличи и гибель насекомых.
Механизм токсического действия пиретроидов на насекомых заключается в стимуляции сенсорных, центральных и двигательных аксонов. Молекулы пиретроида вклиниваются в Na+ проводящие каналы и таким образом увеличивают пассивный ток натрия внутрь клетки. Задерживают возврат каналов в исходное состояние. В результате нейрон находится в стадии гиперполяризации, нарушается его основная функция, что приводит к гибели насекомого.
У животных увеличивается выделение медиаторов пресинаптическими нервными окончаниями. Пиретроиды являются антагонистами комплекса рецепторов гамма-аминомасляной кислоты, в результате уменьшается ток ионов хлора в клетку, что ведет вначале к усилению возбуждения, затем торможению ЦНС. Пиретроиды ингибируют Ca+2,Mg+2- зависимую аденозинтрифосфатазу, ингибируют кальцимодулин нервных клеток что ведет к увеличению концентрации внутриклеточного кальция. Накопление ионов кальция в клетке ведет к активизации лизосомальных ферментов, усилению сокращений гладкой и поперечнополосатой мускулатуры. Активность ацетилхолинэстеразы не изменяется.
В организме теплокровных при пероральном поступлении пиретроиды быстро метаболизируются и выводятся из организма с калом и мочой. Скорость гидролиза пиретроида зависит от химической структуры и конфигурации молекулы. В результате гидролиза образуется много новых различных соединений, что делает невозможным кумуляцию пиретроидов.
Перметрин, циперметрин, дельтаметрин относятся к третьему классу опасности.
Клинические признаки. Острого отравление характеризуется поражением центральной нервной и периферической системы. У животных наблюдаются: вначале возбуждение затем угнетение, рвота, диарея, тремор, нарушение координации движений, клонико-тонические судороги, парез задних конечностей. Цимбуш в токсических дозах вызывает у животных клонико-тонические судороги, экзофтальм, слюнотечение, ригидность мышц хвоста, параличи задних конечностей. Пиретроиды вызывают дерматиты. При вдыхании паров пиретроидов отмечаются приступы удушья. Это может быть результатом присутствия органического растворителя, который может вызвать углеводородный пневмонит.
Патологоанатомические изменения. При остром отравлении выраженные гемодинамические расстройства. Во внутренних органах, головном мозге, а также на эпикарде и эндокарде отмечаются точечные кровоизлияния, дегенеративное воспаление слизистой оболочки желудочно-кишечного тракта. В ЦНС отмечаются дистрофические изменения ганглиозных клеток, коры, подкорковых узлов стволовой части головного мозга и мозжечка.
Диагностика комплексная. Дифференцируют от отравления хлороводородом, фтороводородом, сероводородом, сернистым газом.
Лечение. При пероральном поступлении яда необходимо удалить содержимое желудочно-кишечного тракта. Рвоту обычно не вызывают. Уголь активированный эффективен в первые 5 часов после отравления. При перкутанном отравлении яд с кожи смывают водой комнатной температуры, 0,5% раствором натрия гидрокарбоната или мыльной водой. Судороги купируют диазепамом (0,2-2,0 мг/кг внутривенно) или хлоралгидратом. Используют метакарбамол (структурный аналог гвайфенезина): собакам и кошкам 0,055-0,22 г/кг, лошадям 0,022-0,055 г/кг, крупному рогатому скоту 0,11 г/кг внутривенно. Выпускают препарат в виде 10% раствора в ампулах по 10 мл, флаконах по 20 и 100 мл, таблетках по 0,5 и 0,75 г под названием робаксин (Robaxinum®V). Для коррекции обезвоживания вводят плазмозаменители. Для уменьшения саливации вводят атропина сульфат, особенно кошкам. В качестве антитоксического и противовоспалительного средства назначают преднизолон или дексаметазон. Наиболее эффективен метилпреднизолон в дозе 1-2 мг/кг каждые 6-8 часов внутривенно. Поврежденную кожу обрабатывают 30% масляным раствором витамина Е или мазями содержащими глюкокортикостероиды.
ВСЭ. Убой на мясо животных, обработанных 0,01% эмульсией перметрина, можно проводить не ранее чем через 10 дней, а обработанных 0,02-0,05% только спустя 20 дней. Убой животных, обработанных циперметрином, разрешается через 3 дня. Необходимо контролировать фоновый уровень пиретроидов в объектах окружающей среды, кормах и кормовых добавках. Решающим критерием оценки мяса убитых животных после контакта с пиретроидами является химико-токсикологический анализ. При наличии остатков пиретроидов в мясе и субпродуктах в пищу людям такие продукты не допускают. МДУ остатков пиретроидов в животноводческой продукции в Республике Беларусь не регламентированы. В рыбе 0,0015 мг/кг.
Профилактика. Соблюдать правила хранения, транспортировки и применения пестицидов. Необходимо исключить контакт животных с пиретроидами, строго выдерживать сроки ожидания и сроки убоя отравленных животных.

Материал подготовил: Юрий Зеликович, преподаватель кафедры геоэкологии и природопользования

© При использовании материалов сайта (цитат, таблиц, изображений) указание источника обязательно.

Циперметрин признанный во всем мире санитарно-бытовой инсектицид и акарицид для помещений и открытого воздуха. Находит применение в профессиональной агрикультуре; может быть использован на индивидуальном участке против синантропных (сожительствующих с человеком) и кровососущих насекомых и клещей. Главные достоинства циперметрина – стойкость к солнечному излучению и то, что на сегодняшний день резистентности (устойчивости) к нему объектов поражения не выявлено; не отмечена также фитотоксичность. Однако циперметрин сильный яд и для теплокровных, в т.ч. и нас с вами (класс опасности – 2) и губит вместе с вредными и полезных насекомых (класс опасности для пчел – 1), поэтому предназначен прежде всего для профессионального применения, а лицам, не прошедшим специальной подготовки, пользоваться циперметрином нужно, зная его свойства и соблюдая необходимые меры предосторожности.

Происхождение

Препарат циперметрин относится к группе инсектицидов-пиретроидов. Происхождение они ведут от растений рода пиретрум (Pyrethrum spp.), хорошо известных цветоводам как далматская ромашка, пиретрум розовый, девичий и др., см. рис.. Еще в глубокой древности было замечено, что клопы, блохи и тараканы неохотно поселяются в помещениях, увешанных пучками сухих пиретрумов, а иксодовые клещи никогда не встречаются на далматской ромашке.

В XIX в. из пиретрумов были выделены «ответственные» за отпугивание нежелательных сожителей вещества пиретрины. Однако они оказались, во-первых, скорее репеллентами – более отпугивали вредителей, чем уничтожали. Во-вторых, пиретрины на свету и воздухе быстро разлагались. В 70-х годах прошлого века на основе пиретроидов были получены синтетические чрезвычайно мощные инсектициды и акарициды пиретроиды, стойкие к окислению кислородом воздуха и действия света.

Действие

Пиретроиды – контактные яды, действующие на нервную систему животных. Хотя принцип действия нервов (см. ниже) у всех животных одинаков, их конкретное устройство у различных систематических групп существенно отличается. Состав пиретроидов циперметрина подобраны под максимальное поражение нервной системы членистоногих и минимальное теплокровных. Но даром ничего не дается – на холоднокровных позвоночных, в т.ч. рыб, циперметрин действует почти так же сильно, как насекомых. Его действие на теплокровных усиливается при увлажнении их покровов, поэтому циперметрин недопустимо применять в рыбоводных хозяйствах и ближе 2 км к естественным водоемам, прудам для птицы и местам купания.

Для читателей, достаточно серьезно интересующихся биологией, механизм действия пиретроидов показан на рис. справа. Прочим поясним: нервная система действует наподобие электрических систем передачи информации с помехоустойчивым кодированием и подтверждением достоверности принятого по передаваемой обратно контрольной сумме, только в нервной системе это производится совсем иными способами. Пиретроиды (это довольно грубая аналогия) блокируют как прямой, так и обратный каналы передачи. Потребители информации из управляющего центра (мышцы, внутренние органы) теряют с ним связь и начинают работать вразнобой, что означает паралич и смерть.

Состав циперметрина

Циперметрин как инсектицидно-акарицидное средство это смесь нескольких веществ, имеющих одну и ту же химическую формулу, но разные пространственные структуры молекул и свойства. Напомним, кто забыл – химики называют такие вещества изомерами.

Базовая молекула циперметрина показана слева на рис; это сложный эфир циклопропанкарбоновой кислоты. Ее, образно говоря, «жало» – цианогруппа (выделена желтым). В центре и справа – примеры изомеров; их в принципе может быть много больше. Бледные стрелки показывают, как при изомеризации меняются внутренние взаимодействия в молекуле, что и обуславливает различие физических и химических свойств изомеров.

Изомеризация сложных молекул возможна потому, что химические связи это своего рода шарниры, на которых части молекулы могут вращаться относительно друг друга. Это обстоятельство используется организмами – объектами поражения для защиты от ядов; разумеется, неосознанной. «Контрагенты»-ферменты сильнее всего атакуют слабые «шарниры», затем те, что покрепче, и в последнюю очередь пытаются оторвать слабо связанные химические группы-«привески», см. рис. справа. Тут полная аналогия с войной: прорвал фронт – считай победа обеспечена, но отвлекающие и тревожащие операции тоже делают свое дело. В результате базовая молекула разрушается и теряет действенность, т.к. без «обрамления» ее активное начало мало или вовсе нетоксично.

В состав препарата циперметрина входят 8 изомеров базовой молекулы в цис- и транс- формах, в группах, действенных против жесткокрылых, чешуекрылых и арахнид. Цис- и транс- изомеры это следующая ступень изомеризации: молекулы с одной и той же последовательностью соединения составных частей, но как бы в зеркальном отражении. Благодаря сложному изомерному составу «в бой вступают» все новые «подразделения», а «противник» вынужден распылять свои силы и не способен долго «держать оборону»; этим объясняется отсутствие резистентности объектов поражения на циперметрин.

Примечание: о мнении специалистов-дезинсекторов об эффективности циперметрина сравнительно с другими препаратами см. видео:

Видео: эффективность циперметрина

Формы выпуска

Препараты циперметрина выпускаются сухими в виде водораствроимого порошка ВРП, смачивающегося порошка СП, таблетированным ТАБ и жидкими в виде маточного раствора МР и концентрированной эмульсии КЭ. В широкую продажу поступают только жидкие формы, т.к. приготовление МР и КЭ производится в специально оборудованных производственных помещениях.

Неподготовленным пользователям настоятельно рекомендуется работать только с циперметрином КЭ до 25%. Препараты, на упаковке которых указана обрабатываемая площадь (слева на рис.) предназначены для дезинсекции в первую очередь помещений; препараты на определенный объем рабочего раствора (в центре) – для открытых площадей. Комплексные препараты и маточные растворы (справа) предназначены для профессионалов, но расчет дозировки (см. далее) во всех случаях ведется по действующему веществу ДВ.

Примечание: в мире выпускается более 200 инсектицидных препаратов на основе циперметрина; из них 40-50 бытовых. В табл. приведены данные по РФ, но неполные – торговая номенклатура непрерывно обновляется. Если в спецификации к препарату концентрация ДВ не приведена к циперметрину, ее считают по сумме для всех действующих веществ, т.к. циперметрин наиболее токсичное. Профессионалы в таких случаях вычисляют расчетную концентрацию ДВ по справочным данным для всех компонент.

Как рассчитать ДВ

В руководствах общего плана (и далее в настоящей статье) концентрации рабочих растворов даются приведенными к 100% циперметрину. Его КЭ поступает в продажу в концентрациях от 5% до 25%, соотв. вычисляется объем продажного препарата. Циперметрин – очень строгое к точности дозировки вещество, поэтому объем воды, в котором нужно разводить отмеренную дозу, высчитывается остаточным образом. Напр., от данного вида вредителей в данных конкретных условиях применяется 0,1% раствор, т.е. 1 мл на 1 л рабочего раствора. Если используется 5% препарат, его на 1 л рабочего раствора нужно взять 20 мл, или 10 мл 10%-го, или 4 мл 25%-го. Воды берут соотв. 980 мл или 990 мл или 996 мл.

Меры предосторожности

Разница в действии циперметрина на членистоногих и теплокровных обеспечивается в значительной степени разным строением их наружных покровов. При попадании пиретроидов на взмокшую кожу и слизистые их действие на организм человека многократно усиливается. Как следствие, применение циперметрина необходимо проводить, тщательно соблюдая меры предосторожности. Применительно к данному веществу они разделяются на предварительные, индивидуальные и общие.

Предварительные

Циперметрин горюч (температура вспышки 300 градусов Цельсия), а его пары взрывоопасны. Время защитного действия 10-15 дней, но сильный и резкий его пик приходится на первые 2-3 час. В тяжелых почвах и строительных конструкциях циперметрин сохраняется до 10 недель; в легких почвах и отделочных материалах до 4 недель; в растительности и мягкой мебели до 3 недель. В то же время предельно допустимые нормы его содержания составляют:

• В теле человека – 0,01 мг/кг.
• В воздухе жилых помещений – 0,01 мг/куб. м.
• На открытом воздухе – 0,4 мг/куб. м.
• В воде водоемов – 0,006 мг/куб. м.
• В почве – 0,02 мг/кг.

Поскольку полностью освободить предназначенное для обработки помещение на долгий срок чаще всего не представляется возможным, предварительные защитные меры для обработки циперметрином сводятся к следующему:

1. Помещение осматривается и определяются возможные места нахождения гнездилищ вредителей (см. далее). По возможности определяется фактическая их заселенность;
2. Из помещения его обитатели отселяются не менее чем на сутки. Аллергикам, детям, беременным женщинам и кормящим матерям необходимо подыскать временное жилье на 3-4 суток или, лучше, на неделю;
3. В помещении останавливаются (гасятся, выключаются) все варочные, отопительные и электронагревательные приборы. Весьма желательно полностью обесточить помещение;
4. Проверяются на свободное открывание окна и двери. Проверяется исправность вентиляции и воздухоток в ней.

Индивидуальные

Обработка циперметрином производится путем опрыскивания из распылителя с регулировкой величины капель в струе. Пользоваться для распыления случайными приспособлениями нельзя. При работе снаружи и в помещении с растворами концентрации до 0,1% включительно допустимо одевать полный комплект СИЗ для работы с ядохимикатами, см. рис. справа. При использовании в помещении более крепких (концентрированных) растворов надевают комбинезон из водоотталкивающей ткани с наглухо пришитой к нему накидкой и:

• Полностью закрывающий лицо респиратор с противогазовым патроном марки «А»;
• Герметичные защитные очки моноблочного типа по ГОСТ 9496-69;
• Перчатки резиновые технические ГОСТ 9502-60 (использовать бытовые или медицинские категорически запрещено!);
• Сапоги резиновые ГОСТ 5375-65 артикул 150ФЭ.

Защитную одежду надевают только чистую. По окончании работы СИЗ снимают в отдельном нежилом помещении и моются в душе. Затем лицевые части респиратора, очков, перчатки и сапоги протирают ветошью, обильно смоченной мыльным раствором, а затем чистой водой. Одежду простирывают в растворе 50 г кальцинированной соды на ведро горячей воды, прополаскивают в чистой воде и сушат на воздухе или в проветриваемом сушильном помещении.

Общие

Примечание: ограничение лета пчел после обработки циперметрином – 96 часов при наружной температуре от +25 и 120 час при +20 и менее.

Меры первой помощи

Симптомы отравления пиретроидами общие для нервно-паралитических ядов: усиленное слюноотделение, боли в брюшиной области, тошнотворный привкус во рту, тошнота при еде и курении. При более сильном отравлении – нарушение координации движений, нервный тик, шатающаяся походка, самопроизвольное опускание век. При отравлении, опасном для жизни или способном непоправимо испортить здоровье – судороги, помрачение сознания; может отвисать челюсть и вываливаться язык. Любое отравление нервно-паралитическим ядом чревато долговременными последствиями, поэтому пострадавшему нужно немедленно дать выпить стакана воды с 10-15 таблетками активированного угля и доставить его к врачу; при отравлении, сопровождающемся видимыми нарушениями моторики, доза активированного угля удваивается.

Порядок обработки

Применение циперметрина будет успешным только если известны места сосредоточения вредителей; на их обработку расходуют прим. 75% объема раствора. В порядке предварительного осмотра помещения руководствуются схемой поиска гнездилищ клопов (см. рис.).

Если объект поражения тараканы, их гнездилища и пути передвижения ищут в пространстве до 1,5 м над полом; для блох можно ограничиться 1 м. Труднее всего искать убежища клопов; в этом деле нужен определенный опыт, см. видео:

Видео: поиск клопов при обработке дивана

Примечание: мягкая мебель от клопов обрабатывается отдельно до общей дезинсекции помещения, см. видео:

Видео: предварительная обработка мягкой мебели от клопов

Видео: применение парогенератора в сочетании с химической обработкой

Видео: пример обработки циперметрином против комаров на участке

Дозы и нормы обработки

Циперметрин используется в рабочих растворах концентрации до 0,1% включительно более концентрированных. Если в определенном случае требуется «крепкий» раствор, то дезинсекцию лучше поручить профессионалам – самому слишком дорого, хлопотно и опасно. В зависимости от степени поражения одним и тем же вредителем концентрация раствора от него может быть ниже или выше указанных. В целом инструкция по применению циперметрина такова:

• От постельных клопов при незначительном заражении (до 5 следов укусов на теле за ночь) – 0,01% раствор. Норма расхода 50 мл на 1 кв. м не впитывающей поверхности и 100 на 1 кв. м впитывающей. Обрабатываются ближайшие места возможных гнездилищ: кровать, ее изголовье, прикроватные коврики и тумбочки, тыльные стороны картин/плакатов над кроватью. Срок защитного действия без пропаривания от яиц (см. выше) – 1,5 мес.
• То же, при более сильном заражении – 0,05% раствор; нормы расхода те же. Обрабатывают возможные места поселения и пути расселения во всем помещении: все щели, отслоившиеся обои, мебель, сухую штукатурку. Срок защиты без пропаривания – 3 мес.
• От тараканов – 0,1% раствор; нормы расхода те же, что и от клопов. Места обработки – как при сильном поражении клопами одновременно во всех зараженных помещениях; кроме того, все мусоросборочные принадлежности и мусоропроводы. Если тараканы замечены днем (популяция избыточна, перенаселение) обрабатываются также смежные помещения. Повторная обработка проводится не ранее чем через 60 суток.
• От мух внутри – 0,01% раствор при нерегулярных залетах и 0,05% если постоянно вьются и быстро засиживают предметы. Расход 100 мл на 1 кв. м. 75% объема раствора опыляют посадочные площадки; остальное распыляют по площади.
• От мух снаружи – 0,1% раствор, норма расхода 100 мл/кв. м. Опрыскивают сандворовые установки, мусоросборники, помойки.
• От личинок мух (опарышей) – для ТБО 0,05% раствор, расход 0,5 л на 1 кв. м. Для жидких отбросов и компоста 0,1% раствор; расход 1-3 л на кв. м на слой до 50 см и 5-6 л на более толстый. Для скоплений навоза 0,1 раствор тот же, расход 2 л/кв. м. Во всех случаях обработки проводятся регулярно раз в 3-4 недели.
• От домовых муравьев – 0,05% раствор, расход 50 мл/кв. м. 50% раствора тратят на гнезда; остальное на пути передвижения насекомых.
• От блох – как от клопов при незначительном и более сильном заражении.
• От ос и шершней – 0,1% раствором обрабатывают замеченные посадочные места на краях мусорных баков и т.п. Если очень донимают, можно привадить сладкой приманкой (подгнившие части фруктов и т.п.) и затем обработать приваду. Норма расхода – 100-200 мл/кв. м. Обработки проводятся регулярно раз в неделю в период лета. После дождя проводят внеочередную обработку.

Примечание: для уничтожения осиных гнезд, если вы не достаточно сведущи в энтомологии, вызывайте специалистов. Самому – крайне опасно, могут зажалить насмерть.

Приготовление и хранение

Упаковка циперметрина используется однократно, полностью или нет – вскрытый препарат хранению не подлежит. Рабочий раствор должен быть применен в течение 8 час; без снижения действенности – за 4 час. Разводить циперметрин нужно при температуре не выше +30 градусов в отдельном помещении без источников огня и нагревательных электроприборов. Хранится препарат в тех же условиях в диапазоне температур от –30 до +25 градусов запертым в шкафу и др. надежном хранилище. Хранить в помещении с циперметрином пищевые продукты, одежду, обувь, кухонную утварь, игрушки и предметы детского обихода недопустимо. В помещение с циперметрином не должно быть доступа детям, психически неуравновешенным людям и домашним животным.

А для растений?

Вопрос, закономерный у читателя, интересующегося растениеводством. Ответ – не надо. Можно в составе содержащих его средств агрохимии (см. выше), но монопрепарат циперметрина от выносливых и обладающих более плотными покровами вредителей, живущих на открытом воздухе, неэффективен. Зато очень хорошо накапливается в сочных плодах и корнеплодах. Монопрепараты циперметрина иногда используются в большой агротехнике опытными специалистами преим. против вредителей зерновых, но вообще-то циперметрин это средство от синатропных вредоносных членистоногих.

Лекция

Группа веществ, изолируемых экстракцией органическими растворителями - пестициды

План

ядохимикат пестицид фосфорорганический хлорорганический

Общая характеристика группы

Охрана окружающей среды при использовании пестицидов

Классификация, токсичность

Клиническая картина отравлений

Фосфорорганические пестициды

Хлорорганические пестициды

Производные карбаминовой кислоты. Севин

Ртутьорганические соединения

Синтетические пиретроиды

Общая характеристика группы

Ядохимикаты - вещества или смесь веществ химического или биологического происхождения, которые предназначены для уничтожения вредных насекомых, грызунов, возбудителей болезней растений и животных.

Ядохимикаты, применяемые в народном хозяйстве, объединяют под общим названием пестициды (от лат. pestis - зараза и cido - убиваю).

Пестициды - собирательный термин.

Пестициды применяют в сельском хозяйстве, санитарии, деревообрабатывающей промышленности, нефтедобычи и других отраслях.

В медицине пестициды используют для борьбы с членистоногими - переносчиками таких заболеваний, как малярия, чума, туляремия, энцефалит, многие кишечные заболевания. В ветеринарии пестициды используют в качестве дезинфицирующих средств; в промышленности - для предохранения неметаллических материалов (полимеров, древесины, текстильных изделий); используют для борьбы с обрастанием морских судов, особенно в южных морях и т.д.

Масштабы применения пестицидов:

США, Япония, Франция, Германия, Великобритания, Россия - список стран с растущим применением пестицидов. Это обосновывается экономической эффективностью применения пестицидов. Например, прополка 1 га сахарной свеклы требует не менее 20 рабочих дней, а использование гербицидов решает эту проблему за 30-40 минут. Наибольшая урожайность зерновых в Японии, США (54,8%; 55,7%), объясняется применением: с одной стороны улучшением семеноводства и обработки почвы; применением инсектицидов, гербицидов и фунгицидов.

Охрана окружающей среды при использовании пестицидов

В настоящее время пестициды - основные средства защиты растений, животных и различных материалов от повреждений разнообразными организмами.

Например, в 1972 году в СССР на 2 млн. га вся растительность была уничтожена луговым мотыльком.

В РФ в 1992 году пришлось вести борьбу с саранчой на площади около 2 млн. га, что потребовало большого количества «дециса», а также использования военных самолетов, т. к. саранча за один день съедает растительность на огромных площадях.

В 1995 году в Краснодарском крае сибирским шелкопрядом было повреждено 600 тыс. га леса. Борьба велась с привлечением сил МЧС.

В 1996 году в РФ из-за недостаточной борьбой с клопом-черепашкой 5 млн. т. пшеницы потеряло хлебопекарные качества, использовали на корм скоту. Убыток 2 триллиона рублей.

В настоящее время использования современных пестицидов позволяет избежать массовых поражений.

Охрана окружающей среды направлена на создание новых пестицидов, подбор ассортимента, уменьшающего вредное воздействие, а обладающего избирательным действием.

Серьезный недостаток современных пестицидов - приобретение резистентности (устойчивости) живых организмов к пестицидам, которая преодолевается использованием смесей пестицидов с различными механизмами действия. Например, использование фунгицидов контактного и системного действия.

Приобретение резистентности вызывает необходимости разработки новых пестицидов.

Классификация, токсичность

Классификация пестицидов по назначению

1. Акарициды - для борьбы с клещами.

2. Альгициды - для борьбы с морской растительностью (водорослями).

Бактерициды - для борьбы с бактериями.

Гербициды - для борьбы с сорняками.

Дефолианты - для удаления листьев.

Инсектециды - для уничтожения вредных насекомых.

Лимациды (моллюскоциды) - для борьбы с моллюсками.

Нематоциды - для борьбы с круглыми червями и нематодами.

Родентициды (зооциды) - для борьбы с грызунами.

Фунгициды - для борьбы с грибками.

Пестициды используют не только для уничтожения:

1. Ретарданды - регуляторы роста растений.

2. Антисептики - для предохранения поверхностей от разрушения микроорганизмами.

Десиканты - для подсушивания растений перед уборкой.

Репелленты - для отпугивания насекомых.

Аттрактанты - для привлечения насекомых.

Классификация пестицидов по химической природе

1. Органические

1.1.Органические соединения фосфора: хлорофос, карбофос, метафос.

2.Галогенпроизводные соединения углеводородов: гептахлор, гексахлорциклогексан.

3.Производные карбаминовой кислоты: севин.

4. Синтетические пиретроиды: децис, шерпа.

5.Металлоорганические соединения: этилмеркурхлорид.

6. Триазиновые производные: аметрин, атразин.

7.Нитрофенолы и нитрокрезолы.

2. Неорганические

2.1. Соединения ртути, олова, бария, меди, мышьяка, таллия.

Классификация пестицидов по токсичности

В основе лежит величина LD 50 по результатам опытов с лабораторными животными, в зависимости от пути поступления (пероральный, трансдермальный), формы пестицида (жидкая более токсична, чем твердая), продолжительности контакта и др. факторов. Для отнесения пестицида к тому или иному классу учитывают свойство, определяющее его опасность. Это значит, что даже малотоксичное вещество, но обладающее канцерогенным или мутагенным свойством, может быть отнесено к I классуопасности.

1. Высокотоксичные. I класс опасности.

(5-300 мг/кг): метафос; гептахлор, дельтаметрин, циперметрин.

2. Сильнодействующие (умеренно опасные). II класс опасности .

(от 100-2000 мг/кг): метаболит хлорофоса, диметилдихлорвинилфосфат, перметрин, фенвалерат.

3. Среднетоксичные (мало опасные). III класс опасности .

(2000 мг/кг и выше): севин, тетраметрин и др.

LD 50 NaCl 3750 мг/кг; кофеина - 200 мг/кг, аспирина 1750 мг/кг, гербецид сульфонилмочевина - 5000 мг/кг.

Классификация инсектицидов по способности проникать в организм насекомых

1. контактные - действие после соприкосновения;

2. кишечные - действие после попадания в организм;

Системные - попадают в насекомых из поедаемых растений, обработанных ядохимикатами. Через листья или корни по сосудистой системе распространяются по всему растению, а затем поступают в организм насекомого.

4. фумиганты - действие через дыхательные пути.

Формы применения:

1. Смачивающиеся порошки при разведении водой дают устойчивую суспензию. Содержание действующего вещества от 1 % до 90 %.

2. Концентраты эмульсий, образующие с водой устойчивую эмульсию. Содержат действующее вещество, растворитель, вспомогательные вещества (действующего вещества 1-90 %).

Дусты для опыливания (действующего вещества 1-20 %)

Гранулы различной величиной частиц (действующего вещества до 10 %).

Растворимые в воде препараты в виде порошка, таблеток, водных растворов.

Растворы в органических растворителях. Для борьбы с грызунами в качестве наполнителей используют пищевые продукты.

Аэрозоли.

Карандаши, мелки, фумигационные пластинки.

Ошейники для животных, пропитка тканей.

Современные требования к пестицидам:

1. низкая острая токсичность для человека, домашних животных и других объектов окружающей среды;

2. отсутствие отрицательных эффектов при длительном воздействии малых доз, в том числе мутагенного, канцерогенного, тератогенного характера и других отдаленных последствий;

Низкая персистентность (низкая устойчивость в окружающей среде, время разложения в природных условиях на нетоксичные компоненты в течение 1 вегетативного периода, но не более 2 лет);

Высокая эффективность в борьбе с вредными организмами;

Экономическая целесообразность использования;

Доступность сырья и производства.

Клиническая картина отравлений

Причины и источники отравлений ядохимикатами:

· биологическая активность ядохимикатов;

· доступность;

· небрежное обращение;

· неправильное хранение и транспортировка;

· несоблюдение сроков хранения;

· применение с целью одурманивания и самоубийства;

Отравления острые - ⅔ от всех острых пестицидных отравлений соответствуют суицидальным попыткам ¼ часть - несчастные случаи в быту и на производстве.

Строгие требования к применению инсектецидов и других ядохимикатов снижают процент отравлений:

1. прочная упаковка, спроектированная так, чтобы пестицид наносился непосредственно из нее;

2. четкая этикетка о производителе, содержащая наименование (на местном и общепринятом языках); вредители на которых действует пестицид, способ применения. Срок хранения.

Потребители должны знать, что обращаться с этим пестицидом необходимо осторожно, как с любым чистящим агентом, лекарством.

Хранение в недоступном для детей месте.

Тем не менее, каждый год в мире регистрируется около полумиллиона отравлений пестицидами, из них более 5000 со смертельными исходами.

Самые распространенные:

1. от ФОС - 70 %;

2. от ХОС - 9 %;

Карбонатов - 7,5 %;

От динитрофенолов - 6 %;

Пути попадания в организм:

· перорально (случайно);

· ингаляционно;

· через кожу;

На остроту протекания отравления пестицидами оказывают влияние:

· их токсичность;

· доза, концентрация в воздухе рабочей зоны;

· продолжительность действия;

· генетические особенности организма;

· состояние иммунной системы, перенесенные заболевания.

Отравления как острые, так и хронические.

При острых отравлениях пестицидами чаще и быстрее поражается нервная система с проявлением в виде токсической комы. При острых отравлениях органическими соединениями, Hg нарушается деятельность ЦНС, изменяется мышечный тонус, наблюдается судорожный синдром.

Иногда отравления пестицидами ведут к расстройству деятельности дыхательного центра и его мышц: одышка, хрипы. Легочная форма - токсический бронхит. Вызывают изменение со стороны печени, почек, сердечно-сосудистой системы, кровеносной.

Всасывание при попадании в организм идет по обычной схеме. Ускоряется растворителями, поверхностно-активными добавками или липоидами (например, после приема жирной пищи, молока, касторового масла).

Могут накапливаться в организме (куммулировать) в подкожном жировом слое.

В результате метаболизма возможно образование более токсичных продуктов:

1. окисление (гептахлор → эпоксид, токсичнее в 1000 раз).

2. гидролиз (хлорофос гидролизуется до диметилдихлорвинилфосфата, более токсичного чем хлорофос).

Выделение из организма очень медленно через почки и кишечник.

Лечение острых отравлений проводить комплексно:

· При накожном: промыть водой с мылом или 2 % раствором NH 3 или 4 % раствором NaHCO 3 .

· При поражении слизистой глаз: в течение 10-20 минут промывают теплой водой или изотоническим раствором NaCl.

· При пероральном отравлении - промывание желудка через зонд, можно использовать активированный уголь и яичный белок.

Для очистки кишечника - солевые слабительные (они удерживают воду и растворенные в ней яды, т.е. препятствуют всасыванию).

Для очистки почек - большой объем минеральной воды, мочегонного эффекта. Согревание почек. Специализированная помощь: антиоксиданты, гемодиализ, гемосорбция и симптоматическая терапия.

Для контроля над хроническим отравлением пестицидами проводить углубленные медицинские осмотры: определение количества пестицидов в крови, моче, слюне.

Профилактика отравлений пестицидами:

· Сочетание гигиенических;

· Санитарно-технических;

· Лечебных мероприятий;

· Совершенствование технологий синтеза и производства новых пестицидов;

· Применение индивидуальных средств защиты.

Фосфорорганические пестициды

Фосфорорганические соединения

1. Общая характеристика группы фосфорогранических пестицидов. Токсичность. Пути метаболизма.

Краткие сведения о свойствах (метафос, хлорофос, карбофос).

Методы изолирования.

Анализ экстракта.

Фосфорорганические ядохимикаты

К фосфорорганическим ядохимикатам относят:

) производное фосфорной кислоты - метафос,

) производное дитиофосфорной кислоты карбофос,

) производное фосфоновой кислоты - хлорофос.

По токсичности метафос относится к высокотоксичным,

хлорофос и карбофос - ядохимикаты средней токсичности.

Хлорофос и метафос применяют как инсектициды (для уничтожения вредных насекомых), карбофос - инсектицид и акарицид (для борьбы с клещами).

Типы отравлений: острые и хронические.

Пути поступления в организм:

ингаляционно,

перорально,

через кожу.

Причины и источники отравления ФОС:

) доступность ядохимикатов;

) небрежное хранение;

) несоблюдение сроков хранения;

) прием токсикоманами с целью одурманивания.

ФОС - яды центральной и вегетативной нервной системы. Являются блокаторами холинэстэразы, в результате чего ацетилхолин накапливается в большом количестве и нарушает функцию, прежде всего нервной системы, наступает блокада выработки АТФ, нарушается ионный состав в мышечной ткани. ФОС вызывают изменения со стороны дыхания, кровообращения, желез внешней и внутренней секреции. Оказывают отдаленное нейротоксическое действие.

Симптомы отравления ФОС:

ФОС способны депонироваться в организме. В связи с выходом из депо состояние пострадавшего периодически ухудшается.

Помощь при отравлении:

при пероральном: обильное питье, лучше с гидрокарбонатом натрия, вызвать рвоту, активированный уголь;

при попадании ФОС на кожу - промыть ее 5%-10% раствором аммиака и 2%-5% раствором хлорамина, затем водой с мылом.

Метаболизм происходит по следующим направлениям:

) окисление серы;

) замещение серы на кислород;

) гидролиз с образованием:

метафос - п- нитрофенола;

карбофос - малооксона;

хлорофос - диметилдихлорвинилфосфата;

) конъюгация с глюкуроновой кислотой.

% ФОС выводятся через почки с мочой, 20% через дыхательные пути, остальные через ЖКТ.

По физико-химическим свойствам представляют собой кристаллические вещества; технические препараты - маслянистые жидкости, растворимые в органических растворителях. Легко проникают через кожу, гематоэнцефалический барьер. В щелочной среде легко гидролизуются, при высокой температуре разлагаются с образованием более токсичных соединений.

Метафос

Химически чистый препарат - белое кристаллическое вещество, температура плавления 36 0 С, технический метафос - 20% концентрат эмульсии. Представляет собой густую жидкость от желтого до коричневого цвета со специфическим, неприятным запахом. Хорошо растворим в органических растворителях (спиртах, кетонах), плохо в бензине, петролейном эфире. В воде растворим при 25 0 С 60 мг\л.

Разрушается солнечным светом. В щелочной среде легко гидролизуется до п-нитрофенола. При высокой температуре разлагается с образованием более токсичных соединений.

Форма выпуска: 20% концентрат эмульсий, 2,5% дуст, смачивающий порошок.

Летальная доза 0,2-2,0 г.

Хлорофос

Белый кристаллический порошок с приятным запахом, температура плавления 74 0 С. Технический препарат - загустевшее белое вещество со специфическим запахом.

Хлорофос хорошо растворим в спирте, бензоле, воде, хуже в четыреххлористом углероде. Быстро гидролизуется в щелочных растворах, медленнее в кислых.

Карбофос

Чистое вещество - слабо окрашенное в желтый цвет масло со слабым неприятным запахом.

Растворимо в воде при комнатной температуре, хорошо растворимо в спиртах, кетонах, эфирах. При продолжительном нагревании изомеризуется. Медленно гидролизуется водой. При контакте с железом теряет инсектецидные свойства.

Форма выпуска: 30% концентрат эмульсии (для борьбы с тлей, клещами на деревьях, полевых культурах).

Летальная доза карбофоса - 5-10г.

Объекты исследования при отравлении ФОС:

желудок, толстый и тонкий кишечник с содержимым, печень, почки, мозг, легкие, сердце, кровь, моча.

Общая схема исследования на ФОС

Подготовка объекта : измельчить

Выделение:

1) настаивание с органическим растворителем (экстракция)

2) настаивание с водой, подкисленной серной кислотой, с последующей экстракцией.

Очистка экстракта

Получение сухого остатка

(водяная баня, ротационный испаритель)

Растворение

Исследования на ФОС:

1) предварительные,

2) подтверждающие,

) количественное определение.

Характеристика некоторых методов изолирования

Примечания:

Объект без глубокого гнилостного разложения - 1 - 3 дня хранения.

Количество исследуемого биоматериала: для изолирования метафоса - 25 гр., для изолирования хлорофоса и карбофоса - 20- 100 гр.

При исследовании крови ее берут из вены или артерии, добавляют гепарин, а затем исследуют.

Реакцию среды создают серной или соляной кислотой.

Доказательства наличия ФОС

Предварительные исследования.

1.Предварительная проба - холинэстеразная.

Носит отрицательное судебно-химическое значение.

Проба выполняется в трех чашках Петри, заполненных агар - агаром.

Первая - «холостой опыт». Содержит агар-агар, в лунку которого внесена капля ацетилхолина, капля сыворотки, содержащей ацетил-холинэстеразу и капля индикатора бромтимолового синего.

Вторая чашка - стандартная. Содержит те же компоненты, что и первая, но и каплю стандартного вещества - ФОС.

В третью чашку Петри с агар-агаром вносят компоненты, как и в первую, но добавляют каплю исследуемого экстракта.

После термостатирования цвет индикатора изменяется в чашках, где нет ФОС от синего к желтому.

Во второй чашке, где был стандарт и в третьей, если в исследуемом экстракте был ФОС цвет индикатора остается синим, так как ФОС блокирует холинэстеразу, ацетилхолин не разлагается и рН среды не изменяется.

Схема холинэстеразной пробы:

) АХ + АХЭ + ИНД (синий) → Холин + CH 3 COOH + ИНД (желтый)

) АХ + АХЭ + ФОС + ИНД (синий) → АХ + ИНД (синий)

4) АХ + АХЭ + ЭКСТРАКТ + ИНД (синий) → АХ + ИНД

(цвет по наличию ФОС в экстракте)

Термостатирование при 38 0 - 40 0 С 30 минут.

Используемый индикатор - бромфеноловый синий.

Ацетилхолин при энзиматическом расщеплении ацетилхолинэстеразой, находящейся в сыворотке, образует холин и уксусную кислоту. Образующаяся CH 3 COOH меняет реакцию среды на кислую и ведет к изменению цвета индикатора.

ФОС из исследуемого экстракта диффундирует в слой агар - агара, ингибирует фермент, ацетилхолин не расщепляется, реакция среды не меняется, цвет индикатора также не меняется.

Методика пригодна для биоматериала, хранящегося не более 5 дней при комнатной температуре. Продукты гниения угнетают активность холинэстеразы.

Поскольку ФОС обладают слабым ингибирующим действием in vitro, а при их окислении действие усиливается, то пробу проводят как с активацией бромом, так и без нее. Методика активации: к органическому извлечению добавляют бром, через 30 минут избыток брома удаляют 0,1 М раствором тиосульфата натрия.

Методика не специфична (дают ФОС и карбаматы). Однако, проста, наглядна, удобна при серийных исследованиях.

Определение фосфора после минерализации.

Минерализация действием сильных концентрированных кислот.

Фосфат - ион определяют молибдатом аммония в азотно- кислой среде - желтое окрашивание, после добавления восстановительной смеси (бензидин и гидроксид аммония) - синее окрашивание молибденовой сини;

ТСХ - в частных системах растворителей

Метафос

Система: хлороформ - н-гексан или бензол

Хлорофос

Система: ацетон-н-гексан.

Проявитель: раствор резорцина и карбоната натрия - пятна оранжевого цвета, после термостатирования при 100 0 С 5 минут.

Карбофос

Система: ацетон-н-гексан

Проявитель: раствор бромтимолового синего, содержащий серебра нитрат, термостатирование при 60 0 С 20 минут. Обработка уксусной кислотой. Пятна лилового цвета.

Подтверждающие исследования:

1. реакция Шенемана (действие 0-дианизидина и пербората натрия) - желтое или красноватое окрашивание.

2. спектры в УФ - области.

Хлорофос

1. с резорцином в щелочной среде - розовое окрашивание;

2. проба Фудживара (с пиридином в щелочной среде)- розовое или красное окрашивание;

3. с 2,4-динитрофенилгидразином - сине-фиолетовое окрашивание.

Карбофос

1. с реактивом Марки - оранжевая окраска, переходящая в темно-коричневую.

2. МКС реакция с хлоридом ртути. Наблюдают игольчатые кристаллы.

3. МКС с реактивом Драгендорфа. Иглы темно-бурого цвета.

4. реакция с диазотированной сульфаниловой кислотой в щелочной среде при нагревании, вишнево-красное окрашивание.

Количественное определение:

б) фотометрия на основе реакции образования молибденовой сини, для хлорофоса на основе реакции с 2,4-динитрофенилгидразином.

Хлорорганические пестициды

1.Общая характеристика группы.

Представители

1. Токсичность.

2. Пути метаболизма.

3.

Общая характеристика

Токсикологическое значение из хлорорганических пестицидов имеют 4 группы:

) ДДТ и его аналоги

) группа гексахлорциклогексана (ГХЦГ)

) полихлорциклодиены(ГПХ)

) токсафен и его производные

Группа ДДТ:

Название группы соответствует токсичному инсектециду дихлордифенилдихлорметилметану. Эмпирическая формула С 14 Н 9 Cl 5 . С 1939г стали известны его инсектецидные свойства и началась эра синтетических органических пестицидов.

Токсичен и аналог ДДТ - метоксихлор.

Селективные инсектициды. ДДТ обладает нейро-, эмбрио-, иммунотоксичностью, мутагенным действием. Обладают способностью к кумуляции, долго сохраняются в природе. Производство и применение ДДТ в СССР запрещено с 1972 года, но его до сих пор можно найти на всех уровнях биосферы.

Хлорорганические пестициды (ХОП)

1) стойки на местности;

) способны куммулировать;

) обладают нейро-, гепато-, нефро-, гематотоксичностью;

) обладают канцерогенным действием.

Для ХОП характерна неблагоприятная «триада»:

· высокая устойчивость во внешней среде;

· куммуляция;

· способность выделять с молоком лакирующих животных (козы, коровы) и кормящих матерей.

Период полураспада ХОП в почве составляет 1,5 года и более (ДДТ, диэлдрин 15-20 лет).

Для оценки содержания пестицидов в продуктах растительного и животного происхождения после определенного периода применяют термин «остаточные количества пестицида».

Остаточные количества ХОП в сельхозпродукции не удаляются в процессе термической и кулинарной обработки.

Согласно данным ВОЗ установлены 12 стойких органических загрязнителей (СОЗ). Это так называемая «грязная дюжина»:

диоксины, фураны, полихлорбифенилы, ДДТ, хлородан, гептахлор, гексахлоробензол, токсафен, алдрин, диэлдрин, эндрин, мирекс. Большинство из них относятся к ХОП. Список был составлен в результате длительных международных исследований, консультаций и форумов. Главным итогом которых, стало подписание 23.05.2002г в Стокгольме Глобальной международной конвенции о запрещении СОЗ (стойких органических загрязнителей).

Стокгольмская конвенция выдвинула ряд предложений по изучению воздействия СОЗ на здоровье человека, животных, растений, изучению путей распространения этих веществ, а также по запрещению их производства и использования.

Анализ показал, что ХОП не отвечают безопасным требованиям, предъявляемым к пестицидам:

· быстрое разложение в воде, почве с образованием безопасных продуктов;

· отсутствие куммуляции;

· отсутствие отдаленных последствий (мутагенное, тератогенное действие).

ХОП применяли в больших количествах и длительно. ХОП загрязняется рыба, растения, листья и побеги которых хорошо поглощают ХОП из воздуха. Это нанесло ущерб здоровью сельскохозяйственных работников, населению, особенно детям, проживающих в этих районах.

Гексахлорциклогексан (ГХЦГ) (гексахлоран, линдан)

Свойства: ГХЦГ представляет собой смесь изомеров.Технический препарат имеет 4 изомера - альфа и гамма стимулируют ЦНС; бетта и сигма угнетают ЦНС. Изомер линдан (γ-изомер) с запахом плесени наиболее токсичен.

ГХЦГ представляет собой желтовато-серое кристаллическое вещество с характерным запахом плесени, особенно при хранении. Температура плавления равна 128°С. Слабо растворим в воде, растворим в органических растворителях. Устойчив по отношению к окислителям, концентрированным кислотам. При повышенной температуре возгоняется.

Токсичность:

Яд кожно-резорбтивного действия. Обладает куммулятивным и эмбриотоксическим действием.

Гексахлорциклогексан быстро всасывается и адсорбируются всеми органами, особенно костным мозгом, мышцами языка, прямой кишкой, жировой тканью. Вызывает гиперемию кожи, отечность, появление пузырьков. Раздражает конъюктиву глаз. Вызывает головокружение, головную боль, тошноту. Возможно развитие токсического отека легких.

Выделяется через ЖКТ, молочные железы и почками. Выделение из организма медленное (месяцы) через почки и кишечник.

Метаболизм: путем дегидрирования, дегидрохлорирования, дехлорирования, гидроксилирования.

Отравления: острые и хронические.

Пути поступления: ингаляционно и перорально.

Химико-токсикологический анализ.

Выделение:

1. Перегонка с водяным паром. (Подкисление Н 2 С 2 О 4. . Собирают 300 мл дистиллята. Экстракция эфиром (3 х 100 мл). Эфирные экстракты упаривают).

2. Экстракция органическим растворителем (н-гексан).

Схема исследования на гексахлоран

100 г биообъекта

Экстракция Перегонка + экстракция

Упаривание

Исследование на наличие ГХЦГ

I . Предварительное исследование.

1. Реакция отщепления хлора.

AgNO 3 → AgCl↓ + NO 3 -

Реакцию проводят при нагревании колбы с обратным холодильником в течение 1 часа со спиртовым раствором щелочи.

AgCl↓ растворим в избытке раствора NH 3.

1.2.ТСХ в частной системе.

Система: Н-гексан (Н-гексан-ацетон (1:1)).

Проявитель: водно-ацетоновый аммиакат серебра с дальнейшим облучением УФ-светом.

Эффект:

II . Подтверждающий анализ.

1. Реакция дехлорирования и последующего нитрования образовавшегося бензола:

реакцию дехлорирования проводят при нагревании колбы с обратным холодильником в течение 1 часа со спиртовым раствором щелочи;

бензол + NaNO 3 + H 2 SO 4(к) → м-динитробензол + NaOH → фиолетовое окрашивание.

2. Реакция с янтарной кислотой (или фталевой) и Fe 2 (SO 4) 3 .

В пробирку к экстракту + янтарную кислоту. Пробирку накрывают кружком фильтрованной бумаги, смоченной Fe 2 (SO 4) 3 , нагревают на глицериновой бане (200°С). На бумаге образуется пятно синего цвета.

3. ГХ с электронозахватным детектором.

Количественное определение:

) фотометрия по реакции нитрования бензола.

Группа полихлорциклодиенов

Гептахлор (гептанал)

Применяют как контактный и кишечный инсектецид, стимулятор роста растений.

Свойства: белое кристаллическое вещество, температура плавления равна 95-96 0 С.

Технический препарат: мягкое воскообразное вещество рыжевато-коричневого цвета. Обладает камфорным запахом. Температура плавления равна 46-74 0 С. Практически не растворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях, маслах, ароматических углеводородах. Устойчив к воздействию влаги, света, высокой температуры.

Токсичность :

Яд кожно-резорбтивного действия. Куммулирует в организме. По токсической классификации относится к I классу опасности. Стоек. Не допустимо наличие остаточных количеств в пищевых продуктах.

Симптоматика отравлений зависит от пути поступления и тяжести отравления.

1. Ингаляционно: кашель, покраснение зева, слизистых оболочек глаз.

2. Перорально: рвота, боль в животе, понос, в тяжелых случаях - токсический отек легких, судороги.

Метаболизм: окисление до более токсического эпоксида

Пути поступления в организм:

1. ингаляционно (пыль);

2. перорально.

Типы отравлений:

2. хронические

· случайные

· криминальные

Химико-токсикологический анализ.

Выделение:

1. Из ткани печени - настаивание с н-гексаном.

2. Очистка - б/в Na 2 SO 4 .

Из биожидкостей (кровь, моча) - экстракция диэтиловым эфиром. Очистка - б/в Na 2 SO 4 .

Схема исследования на ГПХ

25,0 объекта

Экстракция (н-гексан или эфир)

(2раза по 30 минут)

Очистка (б/в Na 2 SO 4)

Упаривание

Сухой остаток

Растворение в С 2 Н 5 ОН

Исследование на ГПХ

I. Предварительное исследование:

1.Реакция отщепления Cl - и обнаружение его с AgNO 3 (предварительное нагревание со спиртовым раствором NaOH, охлаждение, подкисление HNO 3 +AgNO 3 →белый осадок или муть AgCl).

2.ТСХ в частной системе (н-гексан).

Проявление : водно-ацетоновый раствор аммиаката серебра с дальнейшим облучением УФ-светом.

Эффект: пятно серовато-черного цвета.

II. Подтверждающие исследования.

1.Специфичная реакция - с диэтаноламином.

Эффект: фиолетовое окрашивание.

2.Реакция с анилином и пиридином в щелочной среде при нагревании → темно-зеленое окрашивание.

2.3.ГХ дериватов (летучих производных)

Количественное определение: фотометрия, ВЭЖХ

Пестициды - производные карбаминовой кислоты

Севин (карбарил)

НО═С═ NH 2

║

Карбаминовая кислота - амид угольной кислоты, в свободном состоянии неизвестна. Соли карбаминовой кислоты - карбаматы, устойчивы, но в качестве пестицидов нашли применение сложные эфиры - уретаны. Однако в химико-токсикологическом анализе к пестицидам применяют термин карбаматы.

Севин (карбарил) - производное карбаминовой кислоты.

Относится к группе высокотоксичных инсектецидов контактно-кишечного действия, применяется также как гербецид.

Выпускается в виде порошка, дуста, гранул.

Свойства: белое кристаллическое вещество, температура плавления равна 142 0 С. Плохо растворим в воде, хорошо в органических растворителях. В щелочной среде гидролизуется с образованием α -нафтола или β -нафтола.

Токсичность: пути поступления: перорально, ингаляционно. Быстро всасывается. Ингибирует ХЭ. Симптомы отравления похожи на симптомы при отравлении ФОС, но менее продолжительны: никотиноподобные, мускариноподобные и центральные. Симптоматика отравления сохраняется не более 8 часов.

В отравлении различают 3 стадии:

) стадия возбуждения (легкая степень отравления).

Идет стимуляция М - холинореактивных систем. Наблюдаются мускариноподобные симптомы: тошнота, рвота, слюно- и слезотечение, брадикардия, бронхоспазм;

) стадия судорог и гиперкинезов (средняя степень отравления).

Наряду с мускариноподобными симптомами наблюдают никотиноподобные: повышение тонуса дыхательной мускулатуры - подергивание мышц языка, лица, всего тела;

) стадия параличей (тяжелая степень отравления).

К вышеперечисленным симптомам добавляются центральные: нарушение психики, изменения речи, тремор, судороги, парезы и параличи. Развивается коматозное состояние, наступает угнетение дыхания и сердечной деятельности.

Севин в организме нарушает функцию печени. Выводится почками и через кишечник.

Врачебная помощь: антидотная терапия - холинолитические препараты (атропина сульфат, амизил), реактиваторы холинэстеразы.

Пути метаболизма:

1. гидролиз до β -нафтола (до 20%)

2. окисление

Конъюгация

Отравления случайные: бытовые и производственные. Причины отравлений: несоблюдение ТБ, неправильное хранение, транспортировка, небрежное обращение.

Схема исследования на севин и его метаболит α-нафтол.

г объекта

Экстракция (бензол)

Очистка фильтрованием

Упаривание досуха

Растворение сухого остатка в С 2 Н 5 ОН

Исследование на севин:

I. Предварительное:

1. Холинэстеразная проба.

2. ТСХ в частных системах (хлороформ, н-гексан-метанол (1:7)).

Детекция: УФ-свет, обработка диазотированной сульфаниловой кислотой. Пятна красного цвета.

II. Подтверждающее исследования:

1. Цветные реакции с

· свежеприготовленным раствором FeCl 3. Эффект - розовое окрашивание.

· 0,5 % раствором NaNO 2 в H 2 SO 4(р.) . Эффект - желтое окрашивание, в щелочной среде переходит в оранжевое.

· смесью CuCl 2 и NaBr при нагревании. Эффект - сине-фиолетовое окрашивание.

2.2. МКС реакции:

а) с пикриновой кислотой;

б) перекристаллизацией из спиртового раствора.

3. УФ-спектр (λ max 281 нм; α нафтол λ max 296 нм)

2.4.ГХ дериватов (летучих производных)

Количественное определение:

фотометрия на основе реакции продукта щелочного гидролиза α-нафтола с купробромидом натрия, ВЭЖХ

Ртутьорганические пестициды

Этилмеркурхлорид - С 2 Н 5 Н gCl

РОС (ртутьорганические соединения) применяют для протравы семян. Протрава - предпосевная обработка: убиваются споры болезнетворных грибков, вызывающих заболевания растений: головня, полиспороз, и т.д. РОС в смеси с другими органическими пестицидами применяют как препараты комплексного действия в борьбе с грибковыми заболеваниями и насекомыми вредителями. В качестве пестицидов используют различные соли, например фенил - меркурацетат, этилмеркурхлорид и препараты, созданные на их основе гранозан, меркуран и.т.д. Пары гранозана в 2 раза токсичнее ртути. Остаточные количества гранозана в пищевых продуктах не допускаются.

Основным действующим веществом гранозана является этилмеркурхлорид (C 2 H 5 HgCl) - белый порошок, t 0 плавления 192 0 С, со специфическим запахом. Практически нерастворим в H 2 О, хорошо растворим в горячем спирте, 10% растворе NaOH. Легколетуч, высоко токсичен, гидролизуется с освобождением Hg 2+ , способен куммулировать в организме.

Инсектицид и гербицид.

Пути попадания в организм:

· перорально

· ингаляционно.

Типы отравлений: острые и хронические. Случайные при использовании в пищу «загрязненных» воды или продуктов из зерна, муки, овощей, фруктов, рыбы. Производственные при несоблюдении ТБ при производстве пестицидов, их использовании, хранении и т.д.

РОС, проникая в организм, оказывает сильное токсическое действие, которое зависит от окружения атома ртути. Наиболее опасны алкильные соединения, которые проникают через плацентарный барьер.

РОС гидролизуются в организме с освобождением двухвалентной ртути, которая связывается с меркаптокислотами, серосодержащими пептидами и белками.

При попадании в организм органических соединений Hg не зависимо от пути поступления наблюдается острое поражение ЦНС и сердечно-сосудистой системы со следующими проявлениями:

возбуждение,

расстройство речи,

расстройство глотания,

нарушения зрения и слуха,

отек головного мозга.

Позже возникают расстройства функций печени и почек.

Выведение из организма медленное. В организме ртуть из РОС откладывается в тканях мозга .

Чувствительность к ртутным соединениям различна. Смерть может наступать в первые часы после отравления от паралича ЦНС, может через 5-10 дней. Клиническая картина отравления затягивается до 1-1,5 месяца и напоминает пищевые отравления, дизентерию и другие желудочно-кишечные заболевания.

Химико-токсикологический анализ

Объекты исследования: кровь, продукты, зерновые биоматериал (печень, почки, ткани мозга)

Определение РОС в биоматериале складывается из:

1. химического обнаружения ртути;

Ртуть относится к примесным элементам, присутствует в организме. Поэтому при химико-токсикологических исследованиях проводят исследования на общую ртуть и РОС.

В процессе гниения уровень общей ртути не изменяется, а содержание РОС падает.

Исследование на общую ртуть

Основано на окислении материала НNO 3(к.), восстановлении ртути хлоридами Sn и Cd до элементного состояния и определения ртути.

Для анализа используют 10 г биоматериала, в качестве катализатора используют С 2 Н 5 ОН. Проводят на кипящей водяной бане 1 час.

Обнаружение ртути в охлажденном виде производят реакцией с сульфитом меди. Эффект: розовое окрашивание осадка.

Визуальная оценка по стандартной шкале.

Исследование на РОС

Включает:

щелочной гидролиз биоматериала,

экстракцию органическим растворителем (толуолом);

реэкстракцию цистеином с последующей экстракцией в бензол

анализ экстракта:

метод ТСХ в виде дитизонатов на основании Rf

метод ГЖХ с электронозахватным детектором по времени удерживания.

Гидролиз биоматериала проводят в течение 1 часа на водяной бане при температуре 85-90 0 С с 10 г биоматериала в присутствии 10 мл раствора КОН.

После гидролиза и охлаждения гидролизата, добавляют 20 мл. НСl (1:1), вносят 1 г хлорида меди и добавляют 50 мл толуола. Проводят экстракцию толуолом в течение 30 минут, затем к толуольной фракции добавляют 10 мл свежеприготовленного цистеина для реэкстракции (проводят 10 минут). К реэкстракту прибавляют насыщенный раствор хлорида калия, разбавленной соляной кислоты и бензол, вновь энергично встряхивают 10 минут, отделяют бензольный экстракт и исследуют.

Анализ экстракта методом ТСХ

К экстракту приливают 0,1 % раствор дитизона в хлороформе. Наносят на хроматографическую пластинку со свидетелями. Хроматографируют в системе гексан-ацетон (4:1). Высушивают, наблюдают оранжевые пятна.

Rf дитизоната этилртути 0,57; дитизоната метилртути 0,54.

Определение проводят по величине Rf свидетелей.

Полуколичественно содержание РОС в пробе оценивают, сравнивая интенсивность окраски и площадь пятен свидетелей и образцов.

C 6 H 5 -N=N C 6 H 5 -N=N .....

С=S + C 2 H 5 HgCl ───> C=S HgC 2 H 5 + HCl

Анализ экстракта методом ГЖХ

Полученный бензольный экстракт помещают в холодильник на 10 минут, затем вносят в испаритель хроматографа и хроматографируют.

Условия хроматографирования:

Температура колонки 130 0 , сорбент - хроматон.

Температура испарителя 150 0 , температура детектора - 250 0 .

Газ-носитель - азот.

Время удерживания: этилмеркурхлорида - 4 минуты,

метилмеркурхлорида - 1,8 минут

Метод ТСХ позволяет идентифицировать алкил- и фенилртуть. Метод ГЖХ устанавливает точную природу соединения.

Химическая реакция: (экспресс-анализ).

К полученному толуольному экстракту в делительной воронке приливают воду, 1мл 1% раствора I 2 в KI, встряхивают 2 минуты. После разделения фаз нижний (водный) слой переносят в пробирку и приливают 3 мл раствора CuSO 3 , наблюдают выпадение осадка розового цвета (как при определении общей ртути).

Выделение РОС из пищевых продуктов

1 этап: настаивание с 3 - 9 н. раствором соляной кислоты в течение 1 часа.

этап: экстракция хлороформом.

Исследование органического экстракта на наличиеэтилмеркурхлорида:

) проба с медной пластинкой

основана на способности Cu вытеснять Hg 2+ из её соединений:

При погружении медной проволоки (пластинки) в раствор, содержащий C 2 H 5 HgCl, последний разлагается, а выделившаяся Hg 2+ откладывается в виде серого налёта, который далее переводят в тетрайодомеркуриат оранжево-красной окраски

2) обнаружение методом ТСХ метод основан на переводе этилмеркурхлорида в этилмеркурдитизонат при pH = 4,5.

C 6 H 5 -N=N C 6 H 5 -N=N .....

С=S + C 2 H 5 HgCl ───> C=S HgC 2 H 5 + HCl

C 6 H 5 -N-NH C 6 H 5 -N-N ──────┘

Полученный хлороформный этилмеркурдитизонат выпаривают до сухого остатка, который далее растворяют 0,5 мл хлороформа и хроматографируют в системе н- гептан - хлороформ (2:5) или н- гексан - ацетон (4:1).

При наличии этилмеркурдитизоната наблюдают пятна жёлтого цвета.

а) этилмеркурдитизонат на хроматограмме разрушают парами брома, а образовавшуюся Hg 2+ далее переводят в тетрайодомеркуриат оранжево-красной окраски

Hg 2+ + 4CuI ® Cu 2 ¯ + 2Cu +

Количественное определение:

экстракционная фотометрия на основе реакции с дитизоном.

Этилмеркурдитизонат элюируют хлороформом и фотометрируют при длине волны 475 нм.

Синтетические пиретроиды

Синтетические пиретроиды - соединения являющиеся эфирами хризантемовой, перметриновой и дельтаметриновой кислот, 3-(1,1,2,2,-тетрабромэтил)-2,2,-диметилциклопропанкарбоновой кислоты, 3-(2-хлор-3,3,3-трифторпропенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты, 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоновой кислоты. Часто к синтетическим пиретроидам относят вещества, не являющиеся производными циклопропанкарбоновой кислоты, но сходные с ними по действию, например, эфиры изовалериановой кислоты.

Классификация

1. Производные замещённых циклопропанкарбоновых кислот:

а) производные хризантемовой кислоты (аллетрин, тетраметрин);

б) производные З-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоновой перметриновой кислоты (перметрин или ровикурт, циперметрин (шерпа), альфаметрин (фастак), β-циперметрин (кинмикс));

Перметрин

Шерпа (Циперметрин)

Таллометрин

в) производные 3-(2,2-дибромвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоновой дельтаметриновой кислоты (дельтаметрин (децис));

г) производные 3-(1,2,2,2-тетрабромэтил)-2,2-диметилциклопропанкарбо-новой кислоты (траллометрин (скоут));

д) производные 3-(2-хлоро-3,3,3-трифторпропенил)-2,2-диметил-циклопропанкарбоновой кислоты (цигалотрин, *λ-цигалотрин (каратэ)(2 изомера цигалотрина));

Цигалотрин

е) производные 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоновой кислоты (фенпропатрин (дакатол)).

. Производные 3-метилбутановой (изовалериановой) кислоты:

*Фенвалерат (сумицидин)(4);

*Эсфенвалерат (суми-альфа) (изомер фенвалерата).

Фенвалерат

Физические свойства

Применение: В виде КЭ, аэрозолей и реже- в виде СП, дустов. В препаратах сочетают с синергистами (чаще с пиперонилбутоксидом в 5-10 кратном избытке) или с ФОС.

Инсектициды.

Токсические свойства

Синтетические пиретроиды относятся к ядам нервного действия.

Токсичность синтетических пиретроидов связывают с их способностью влиять на окислительно-востановительные системы.

Соединения рассматриваемой группы изменяют активность ферментов переаминирования, содержания мочевины и общего белка в сыворотке крови.

На клеточном уровне синтетические пиретроиды воздействуют на натриевые каналы нейронных мембран.

Синтетические пиретроиды индуцируют моноаминооксигиназную систему. Описано увеличение массы печени и увеличение содержания белка в крови у подопытных животных, подвергшимся воздействию синтетических пиретроидов.

Известно аллергическое действие пестицидов из группы синтетических пиретроидов.

Отдельные представители группы синтетических пиретроидов (например, дельтаметрин) проявляют выраженное кожно-резорбтивное действие.

Группа соединений синтетических пиретроидов включает вещества различной степени токсичности для теплокровных организмов и человека.

По величине LD 50 для крыс (пероральное введение) высокотоксичными соединениями считают:

тефлутрин (22-35 мг/кг),

бифентрин (54 мг/кг),

дельтаметрин (128 мг/кг),

эсфенвалерат (75 мг/кг),

флуцитринат (67-80 мг/кг)

фенпропатрин (70-164 мг/кг),

фенфлутрин (85-120мг/кг),

циперметрин (250-300 мг/кг),

флуваминат (260-280 мг/кг).

Соединениями средней токсичности являются:

перметрин (500-4000 мг/кг),

фенвалерат (451 мг/кг),

аллетрин (920 мг/кг),

тралометрин (1070-1250 мг/кг),

цифлутрин (590 мг/кг),

цифенотрин (318-419 мг/кг).

Малотоксичные соединения:

тетраметрин (5000мг/кг),

ресметрин (4240 мг/кг),

фенотрин (10000 мг/кг).

Клиническая картина отравления

При острых отравлениях синтетическими пиретроидами наблюдаются признаки поражения центрального и периферического отделов нервной системы (в частности бронхоспазм, диарея, нарушение координации движения, судороги клинико-тонического характера, парез задних конечностей). Острые отравления данными соединениями могут характеризоваться вначале симптомами раздражения кожи, после чего появляется головная боль, головокружение, ломота в суставах, тошнота, рвота, а дальнейшем развиваются почечная и печёночная недостаточность, токсическая энцефалопатия с признаками поражения мозжечка, токсическая миокардиодистрофия. Может наступить летальный исход от отёка лёгких и остановки сердца.

Гистологические и патологоанатомические признаки

В трупах теплокровных животных (крысы), отравленных перметрином и циперметрином, могут обнаруживаться сосудистые нарушения во внутренних органах, а также дистрофические изменения в печени, почках, головном мозге.

При летальных отравлениях кроликов и крыс аллетрином, патологоанатомические и гистологические изменения не были характерными и включали белковую дистрофию клеток почечных канальцев, белковую дистрофию типа мутного набухания для гепатоцитов, пигментацию ретикулоэндотемоцитов стромальных элементов печени.

Патологоанатомическая картина при отравлении человека дельтаметрином характеризуется: отёком лёгких, переполнением кровеносных сосудов лёгких, присутствием, так называемого, «старого» инфаркта миокарда.

Как за рубежом, так и в Российской Федерации отмечены многочисленные случаи отравления людей синтетическими пиретроидами, в том числе с летальным исходом.

Пути поступления в организм

Путями поступления синтетических пиретроидов в организм, приводящими к отравлениям различной степени тяжести, являются: пероральный, перкутанный и ингаляционный.

Метаболизм

Метаболизм синтетических пиретроидов в организме человека изучен недостаточно. В результате метаболизма СП образуется около 20 или более метаболитов. Основой путь метаболизма у крысы - разрыв эфирной связи (гидролиз), окисление кислой (по диметильной группе) и спиртовой (в 2"4" и 5"-положении фенильного остатка) частей её, а также превращение цианогруппы (при её первоначальном наличии) в тиоцианатную и 2-аминотиазолидин-4-карбоновую кислоту. Эти производные кислотной и спиртовой части молекулы синтетических пиретроидов образуют коньюгаты с серной кислотой, глицином и глюкуроновой кислотой.

Выделение из организма

Из организма человека синтетические пиретроиды в неизменном виде или в виде продуктов биотрансформации выделяются в основном с мочой и калом. 64-77% введённой дозы дельтаметрина (при пероральном введении) выделялось с мочой и калом в течение четырёх суток. Максимальный уровень дельтаметрина в плазме крови наблюдается через 1-2 часа после введения. Период полураспада в плазме крови составляет 10-1 1,5 ч, в моче - 10-13,5 ч.

Сохраняемость в биологическом материале и объектах окружающей среды

Известно, что в аэробных условиях процесс разложения синтетических пиретроидов до более полярных веществ и диоксида углерода протекает значительно интенсивнее, чем в анаэробных условиях.

Имеются данные, согласно которым ряд соединений из группы синтетических пиретроидов (дельтаметрин, циперметрин, альфаметрин и некоторые другие) могут быть обнаружены в разлагающемся трупном материале, сохраняемом при температуре 10-20°С, (в течение 2-3 месяцев).

Распределение в органах теплокровных

В случаях летальных отравлений синтетическими пиретроидами, отравляющие вещества могут присутствовать в печени, мозге, лёгких, моче.

Изолирование из биологического материала

Для изолирования отдельных веществ из группы синтетических пиретроидов, а также их смесей, из биологических объектов животного происхождения известно использование настаивания с гидрофобными или 4 гидрофильными органическими растворителями (гексаном, петролейным эфиром, хлороформом, диэтиловым эфиром, ацетоном, ацетонитрилом, метанолом), смесями органических растворителей (ацетонитрил-гексан, ацетонитрил-петролейный эфир, ацетон-гексан 10:90 и 30:70, ацетон-дихлорметан, ацетон-петролейный эфир, диэтиловый эфир-гексан 1:1). Вода, подкисленная щавелевой кислотой, смесями гидрофильных органических растворителей (ацетон-вода 4:1, ацетонитрил вода 85:15).

Извлечение синтетических пиретроидов органическими растворителями может осуществляться из биологического материала, как непосредственно (трупные органы измельчают или гомогенизируют), так и после предварительного обезвоживания биологических тканей.

Изолирование рассматриваемых веществ из жидких биологических объектов возможно также с использованием твердофазной экстракции.

При воспроизведении принятого в судебно-химической практике общего хода исследования токсичных веществ органической природы, синтетические пиретроиды могут после изолирования и экстракционной очистки обнаруживаются в органических экстрактах из водно-кислой среды.

Очистка

Первичная очистка синтетических пиретроидов, изолированных из биологического материала, состоит в фильтровании извлечений или их центрифугированием.

В случае если изолирование осуществляется водными растворителями или смесями гидрофильных органических растворителей с водой или водными растворами, очистка от пептидов и липидов может осуществляться путём обработки извлечения электролитами и отделения выпавшего осадка фильтрованием или центрифугированием.

Если в качестве изолирующих агентов гидрофильные органические растворители или их смеси с водой и водными растворами, очистку полученных извлечений от липидов, возможно, провести методом вымораживания. При этом извлечение, представляющее собой раствор анализируемых и соэкстрактивных веществ в смеси органического растворителя с водой или водным раствором, охлаждают до низких температур и отделяют органический слой, содержащий синтетические пиретроиды, от замерзшей воды и выпавшего в осадок жира.

Для очистки изолированных синтетических пиретроидов от значительной части соэкстрактивных веществ достаточно часто применяют метод жидкость-жидкостной экстракции. Если синтетические пиретроиды произолированы гидрофильными растворителями, то извлечение разбавляют водой, а анализируемые вещества экстрагируют из полученной смеси гидрофобной органической жидкостью (гексаном, толуолом, хлороформом и т.п.). Если изолирующий агент - гидрофобное органическое вещество, то полученное извлечение упаривают до сухого остатка, остаток растворяют в гидрофильном органическом растворителе, раствор разбавляют водой, а синтетические пиретроиды экстрагируют из него гидрофобным органическим растворителем.

В случае если изолирующий агент - подкисленная вода, то в процессе очистки синтетические производные экстрагируют из полученного извлечения гидрофобным органическим растворителем.

Важнейшим методом очистки синтетических пиретроидов является хроматография . При этом могут использоваться различные виды хроматографии:

· колоночная адсорбционная

· колоночная гель - хроматография

· тонкослойная адсорбционная и т.д.

Для очистки синтетических пиретроидов от сопутствующих веществ может применяться хроматография в колонке - силикагелями. При этом пиретроиды вводятся в колонку в виде хлороформного раствора, а элюируются из сорбента этанолом.

Очистка синтетических пиретроидов возможна на колонках с дезактивированным флорисилом (силикагель магния), нейтральным дезактивированным оксидом алюминия.

Для очистки синтетических пиретроидов применяют гель -хроматографию в колонках Сефадекса LH-20, полистирольных гелей Bio-Beads S-X2 и S-X3, способных набухать в среде органических растворителей. В качестве элюентов при этом используют индивидуальные органические растворители или их смеси.

Из других хроматографических методов, для очистки синтетических пиретроидов, изолированных из биологического материала, широко применяется хроматография в тонких слоях сорбентов (силикагеля, оксида алюминия, а также силикагеля с привитыми алкильными радикалами).

Идентификация

1. Метод ТСХ .

· Силикагель («Силуфол» UV-254). Гексан - ацетон (40:10): перметрин 0,61; суми-альфа 0,40; фенвалерат 0,34; циперметрин 0,44.

· Оксид алюминия. Гексан-хлороформ (60:40). Перметрин 0,82 0,87; фенвалерат 0,45; циперметрин 0,49 0,57

Обращённофазовая ТСХ. Диоксан - вода

. Метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ) .

Данным методом синтетические пиретроиды идентифицируются как непосредственно, так и после получения на их основе соответствующих производных. Одним из путей дериватизации данных веществ является их щелочной гидролиз, и последующая этерификация спиртовой части молекулы (обычно хлорангидридами галогенарилкарбоновых кислот).

Другим вариантом получения производных является гидролиз синтетических пиретроидов в присутствии щёлочи и этерификация кислотной части молекулы (обычно низшими спиртами в присутствии серной кислоты).

Обычно чувствительность определения галогенсодержащих синтетических пиретроидов методом ГЖХ выше, чем синтетических пиретроидов, не содержащих в своей структуре галогены.

Для определения синтетических пиретроидов (в частности дельтаметрина) в трупном материале может применяться ГЖХ с использованием неподвижной фазы OV-17, и ПИД.

Среди методик, рекомендованных в нашей стране, определение дельтаметрина, сумицидина, каратэ и фастака методом ГЖХ при гигиенических исследованиях рекомендуется, в частности, проводить на хроматографе «Цвет» с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) в колонке 0,5м х 3 мм с 5% SE-30 на Хроматоне N-AV, при температуре термостата колонки и испарителя 250°С, детектора-280°С. Газ - носитель - азот о. ч., скорость подачи подвижной фазы - 40 мл/мин.

Линейная зависимость интенсивности сигнала детектора от концентрации определяемого вещества колеблется в интервале 0,1 -10 нг. Определение циперметрина, изолированного из тканей органов, можно проводить на хроматографе «Цвет-106» с ДЭЗ при использовании стеклянной колонки 0,5м x 3мм, заполненной 3% OV-17 на Инертон-супер (0,125-0,160), или колонке 0,5м х 3мм заполненной 5% SE 30 на Хроматоне N-AW-HDMC (0,125-0,160). Температура термостата колонки 250°С, испарителя 280°С, детектора 270°С. Скорость подачи газа-носителя (азота)- 28 мл/мин., при продувке детектора - 120 мл/мин.

Минимально-обнаруживаемое количество анализируемого вещества - 0,2 нг. Определение синтетических пиретроидов с достаточно высокой селективностью, позволяющей разделить их изомеры, может также проводиться в капиллярных колонках длинной 12-30 м. с не подвижными фазами SE-30, OV-101, Dexil 300, Dirabond, SE-54, ХЕ-60 и т.д.

Хромато-масс спектрометрия (ХМС)

Может использоваться как в качестве основного, так и подтверждающего метода для идентификации синтетических пиретроидов.

При использовании ХМС метода, основанного на сочетании ГХ и МС применяют детекторы с ионизацией методом электронного удара.

При этом характеристическими осколочными ионами, образующихся из кислотного и спиртового участков молекул синтетических пиретроидов в получаемых таким образом масс- спектрах, являются 163 и 208 для циперметрина, 251 и 208 для дельтаметрина.

Хромогенные реакции

Сухой остаток, содержащий анализируемое вещество, обрабатывают 10%-ым раствором нитрата калия в концентрированной серной кислоте, разбавляют реакционную смесь водой и прибавляют 10%-ый раствор ■ гидроксида натрия до щелочной реакции раствора. В присутствии синтетических пиретроидов появляется жёлтое или жёлто-коричневое окрашивание.

2. Реакция с 2,4,6-тринитрофенолом (пикриновой кислотой).

Сухой остаток, содержащий анализируемое вещество обрабатывают концентрированным раствором щёлочи в среде вода-этанол (1:1) при нагревании, а затем вносят реакционную смесь в пробирку с 2,4,6-тринитрофенолом. В присутствии пиретроидов, содержащих в своей структуре циано-группу развивается оранжево-красное окрашивание.

Количественное определение

1. Спектрофотометрия по собственному поглощению в УФ-области спектра и на основе хромогенных реакций.

2. Газожидкостная хроматография.

СТАЙЛАБ предлагает тест-системы для анализа пиретроидов в пробах воды и смывах с пищевых продуктов.

Пиретроиды (иногда встречается ошибочное написание "перитроиды" или "перетроиды") - это синтетические аналоги пиретринов - природных инсектицидов, которые содержатся в некоторых растениях семейства сложноцветных. Особенно много этих веществ содержат представители родов Pyrethrum (к нему относятся различные виды ромашек), Chrisanthemum (хризантемы) и Tanacetum (пижма). Эти растения используются человеком в качестве инсектицидов, репеллентов и для ароматизации одежды и помещений, что в конечном итоге служит этим же целям с древних времен.

Пиретрины действуют очень быстро: они поражают нервную систему насекомых при поедании ими листьев, стеблей или цветов или контакте с ними. Это позволяет растениям эффективно сопротивляться вредителям и получать как можно меньше повреждений. Для растений пиретрины не опасны.

Однако многие насекомые выработали устойчивость к пиретринам. Кроме того, синтез этих веществ требует больших затрат, а сами пиретрины быстро разрушаются под действием солнечного света. Таким образом, использовать их для защиты сельскохозяйственных культур дорого и сложно. В настоящее время пиретрины применяют в некоторых антимоскитных спиралях.

Получение веществ, сопоставимых с пиретринами по эффективности, скорости действия и безопасности для растений и людей, но более стойких и дешевых, интересовало исследователей с начала ХХ века. Такими соединениями стали пиретроиды. Их свойства очень похожи на свойства пиретринов, но пиретроиды более стабильны и дешевы. Первый из них - аллетрин - получили из хлорсодержащего соединения хризантемовой кислоты в 1949 году в США. Другие пиретроиды 1 поколения синтезировали на ее же основе. Однако эти инсектициды разрушались на свету так же быстро, как пиретрины.

В 1960-х годах были разработаны более стабильные на свету пиретроиды 2 поколения. Сила действия этих веществ в сотни раз больше, чем у питретринов. Эффективность пиретроидов 3 поколения еще выше, и эти вещества позволяют бороться с широким спектром насекомых.

Пиретроиды делят на два типа, в зависимости от того, содержится ли в их молекуле цианогруппа (та же, что в синильной кислоте). Цианопиретроиды, или пиретроиды II типа более токсичны, чем пиретроиды I типа именно за счет этой группы. К ним относятся, например, цифлутрин, цигалотрин и его изомеры, циперметрин и его изомеры, дельтаметрин и другие.

Все пиретроиды жирорастворимы и долго сохраняются в кутикуле листьев, что обеспечивает эффективную защиту растений. Это же свойство позволяет им удерживаться в коже и жировых тканях млекопитающих, включая человека и выделяться с молоком. Пиретроиды могут проникать через гематоэнцефалический барьер в мозг и преодолевать плацентарный барьер. Последнее означает, что они могут вредить эмбрионам.

Пиретроиды токсичны для млекопитающих. Однако минимальные токсичные дозы этих веществ для насекомых значительно ниже, чем для млекопитающих, что позволяет широко применять эти инсектициды. Кроме того, из организма млекопитающих пиретроиды выводятся достаточно быстро.

Механизм действия пиретроидов основан на перевозбуждении нервной системы. Это выражается в мышечных спазмах, судорогах и последующем параличе и гибели. Цианопиретроиды, помимо этого, препятствуют ее торможению (т.е. восстановлению нормального состояния нервной системы), что усиливает эффект. От такого воздействия насекомые быстро погибают. У млекопитающих, включая особенно чувствительных к пиретроидам кошек, смертельные отравления возникают значительно реже, однако такие случаи известны.

Для острого отравления пиретроидами характерно повышение температуры, которое может длиться несколько дней, головная боль и головокружение, слабость, ощущение зуда, нарушения координации движений. Может наблюдаться тремор, гиперактивность, возбуждение, непроизвольные сокращения мышц. Отравление пиретроидами II типа, например, циперметрином, протекает тяжелее, с судорогами и судорожными припадками, а также повышением слюноотделения.

При хроническом воздействии пиретроиды, например, перметрин, вызывают нарушение координации движений у крыс или раздражение кожи (при нанесении на нее) у кроликов. В некоторых исследованиях говорится о связи хронического воздействия пиретроидов с серьезными патологиями нервной системы, снижением иммунитета и возникновением аллергии. Однако подобные выводы представляются сомнительными из-за методов сбора проб (в частности, в некоторых случаях для этого использовали пылесос) или статистической недостоверности результатов.

Некоторые пиретроиды, например признаны возможными канцерогенами. Перметрин в высоких способствует образованию нераковых опухолей, в частности, опухолей печени, у мышей. Но в целом влияние хронического воздействия пиретроидов на человека не изучено. Однако эти вещества нестойки и быстро выводятся из организма, что снижает вероятность возникновения хронических эффектов.

Пиретроиды быстро разрушаются под действием солнечного света и на воздухе. Они неустойчивы в почве и практически не проникают в грунтовые воды. Эти вещества плохо растворяются в воде. Поэтому пиретроиды являются одними из наиболее безопасных для экологии пестицидов. Тем не менее, следует не допускать попадания этих веществ в водоемы, поскольку они очень опасны для рыб и водных беспозвоночных. Для птиц эти вещества малотоксичны.

Пиретроиды опасны не только для вредных, но и для полезных насекомых, в том числе, пчел. Поэтому эти препараты, как и другие пестициды, следует использовать с осторожностью. Сельскохозяйственные вредители способны вырабатывать резистентность (устойчивость) и кросс-резистентность (устойчивость сразу к нескольким сходным препаратам) к этим инсектицидам. Поэтому в сельском хозяйстве часто используют инсектициды, содержащие несколько действующих веществ, включая пиретроиды. Препараты на основе циперметрина, альфа-циперметрина (цис-изомеры циперметрина), перметрина, бифентрина, бета-цифлутрина, лямбда-цигалотрина (цигалотрин, цихалотрин), тефлутрина, прометрина, гамма-цигалотрина (цигалотрин), дельтаметрина, зета-циперметрина, цифлутрина, эсфенвалерата допущены к использованию в Российской Федерации.

Содержание пиретроидов в воде, почве, воздухе и пищевых продуктах регламентируется "Едиными санитарно-эпидемиологическими и гигиеническими требованиями к товарам, подлежащим санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю)" , а также ТР ТС 015/2011 "О безопасности зерна" . С актуальными законодательными нормативами можно ознакомиться на сайте compact24.com .